179756. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többszörösen halogénezett szubsztituenst tartalmazó ciklopropánkarbonsavészterek előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtó készítmények
15 179756 16 csúcs 7,33 ppm-nél (a furilcsoport 2-es helyzetű hidrogénje). Cirkuláris dichroizmus (dioxán) As= — 6,5 2,17 nm-nél. b) az 5-benzil-3-furil-metil-(lR,cisz)-2,2-dimetil-3- -(1 ',2',2',2'-tetrabróm-etil)-ciklopropán-l-karboxilát (B) izomer-je. [ot]D= -7 84" (c=0,5%, benzol). NMR-spektrum Csúcsok 1,20—1,42 ppm-nél (a ciklopropán 2-es helyzetében levő metilcsoportok hidrogénjei); csúcsok 1,67-től 2,17 ppm-ig (a ciklopropán 1-es és 3-as helyzetű hidrogénjei); csúcs 3,92 ppm-nél (a benzilcsoport metiléncsoportjának a hidrogénjei); csúcs 4,95 ppm-nél (a —C02—CH2— csoport metiléncsoportjának a hidrogénjei); csúcsok 4,95-től 5,18 ppm-ig (a ciklopropán 3-as helyzetében levő etil-lánc V helyzetű hidrogénje); csúcs 7,25 ppm-nél (a benzilcsoport aromás magjának a hidrogénjei); csúcs 7,33 ppm-nél (a 2-furil-csoport 2-es helyzetű hidrogénje). Cirkuláris dichroizmus (dioxán) Ae= + 4,30 247 nm-nél. 8. példa (S)-l-oxo-2-aIli!-3-meti(-ciklopent-2-en-4-il-(lR,cisz)-2,2-dimetil-3-(l ',2',2',2'-tetrabróm-etil)-ciklopropán-l-karboxilát (A és B izomerek) Az (S)-l-oxo-2-allil-3-metil-cikIopent-2-en-4-oi (1 R,cisz)-2,2-dimetíI-3-(! ',2',2',2'-tetrabróm-etil)-ciklopropán-l-karbonsavkloriddal, amelyet a 3. példa fi lépésében állítottunk elő, piridin jelenlétében történő észterezése útján a következő vegyületeket kapjuk ; a) az (S)-I-oxo-2-alliI-3-metjI-ciklopent-2-en-4-íl-(lR,cisz)-2,2-dímetil-3-(l ',2',2',2'-tetrabróm-etil)-ciklopropán-l-karboxilát (A) izomer-jét. [a]D= — 56° (c=0,6%, benzol). NMR-spektrum Csúcsok 1,28—1,39 ppm-nél (a ciklopropán 2-es helyzetű metilcsoportjainak a hidrogénjei); csúcs 1,96 ppm-nél (az allethrolon 3-as helyzetében levő metilcsoport hidrogénjei); csúcsok 4,83—5,16 ppm-nél (az allil-lánc véghelyzetű metiléncsoportjának a hidrogénjei); csúcsok 5,33-tól 6,16 ppm-ig (a ciklopropán 3-as helyzetében levő etil-lánc 1 ' helyzetű hidrogénje és az allil-lánc 2' helyzetű hidrogénje). Cirkuláris dichroizmus (dioxán) Ae=+1,84 332 nm-nél; Ae= +2,06 320 nm-nél ; As= — 19 225 nm-nél. Az (A) izomer a legmozgékonyabb a vékonyrétegkromatográfiában. b) az (S)-l-oxo-2-alIil-3-metil-cikIopent-2-en-4-il-(lR,cisz)-2,2-dínietil-3-(l ',2',2',2'-tetrabróm-etil)-ciklopropán-l-karboxilát (B) izomerjét. Op. HOC". [a]D= +81° (0=0,6%, benzol). NMR-spektrum Csúcsok 1,27—1,47 ppm-nél (a ciklopropán 2-es helyzetű metilcsoportjainak a hidrogénjei); csúcs 2,07 ppmnél (az allethrolon 3-as helyzetű nietilcsoportjának a hidrogénje); csúcsok 4,83-tól 5,33 ppm-ig (a ciklopropán 3-as helyzetű oldalláncúban levő 1 ' helyzetű hidrogén és az allil-lánc 2' helyzetében levő metiléncsoport hidrogénjei); csúcsok 5,5—6,16 ppm-nél (az allil-lánc 2' helyzetű hidrogénjei); csúcs 5,15 ppm-nél (az allethrolon 4-es hely/etü hidrogénjei). Cirkuláris dichroizmus (dioxán) Ae= +2,46 332 nm-nél; A:= +2,76 320 nm-nél; Aj— +3,79 250 nm-nél; As=-14,70 225 nm-nél. 9 példa 3-fenoxi-benzii-(JR,cisz)-2,2-dimetiI-3-(r,2',2',2'-!etrabróm-etil)-ciklopropán-l-karboxilát ( \ és B izomerek) ( lR,cisz)-2,2-dimetil-3-(l ',2',2',2'-tetrabróm-etíl)-eiklopropán-l-karbonsavkloridot 3-fenoxi-benzil-alkohollal észteiezünk piridin jelenlétében, így a következő vegyületeket kapjuk : iij a 3-Fenoxi-benzil-(lR,cisz)-2,2-dimetiI-3- -(1 \2',2',2'-tetrabróm-eii)-ciklopropán-l-karboxilát (A) izomerjét. Op.=90tC°. [oc]0=-106° (c=0,5%, benzol). N MR-spektrum Csúcsok 0,92—1,37 ppm-nél (a ciklopropán 2-es helyzetében le vő metilcsoportok hidrogénjei); csúcsok 1,67— 2,08 ppm-nél (a ciklopropán 1-es és 3-as helyzeteiben levő hidrogénatomok); csúcs 5,08 ppm-nél (a - -C02CH2— csoport metiléncsoportjának a hidrogénjei); csúcsok 5,38—5,56 ppm-nél (a ciklopropán 3-as helyzetében levő etilcsoport 1' helyzetű hidrogénje); csúcsok 6,67-töI 7,58 ppm-ig (az aromás mag hidrogéne )• Cirkuláris dichroizmus (dioxán) Ac= —10 218 nm-nél. Az (A) izomer a legmozgékonyabb a vékonyrétegkrornatográfiában. b) a 3-fenoxi-benzil-(lR,cisz)-2,2-dímetil-3- -(1 ',2',2',2'-tetrabróm-etii)-ciklopropán-l-karboxilát (B) izomerjét. [x]D= +61,5° (c=2,3%, benzol). NMR-spektrum Csúcsok 1,22—1,42 ppm-nél (a ciklopropán 2-es helyzetében levő metilcsoportok hidrogénjei); csúcsok 1,67- től 2,08 ppm-ig (a ciklopropán 1-es és 3-as helyzetű hidrogénjei); csúcsok 4,93-tói 5,33 ppm-ig (a ciklopropán 3-as helyzetében levő etílesoport 1 ' helyzetű hidrogénje); csúcs 5,15 ppm-nél (a —C02CH2— csoport metiléncsoportjának a hidrogénjei); csúcsok 6,75-től 7,58 ppm-ig (az aromás mag hidrogénjei). Cirkuláris dichroizmus (dioxán) Ae=+4,6 247 nm-nél. 10. példa (S)-l-oxo-2-alliI-3-metíl-cikiopent-2-en-4-il-(lR,transz)-2,2-dimetil-3-(2',2'-dikIór-l ',2'-dibróm-eti!)-ciklopropr.n-l-karboxilát 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
