179756. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többszörösen halogénezett szubsztituenst tartalmazó ciklopropánkarbonsavészterek előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtó készítmények
5 179756 6 klórral, brómmal vagy a jóddal; így ecetsavat, szén-tetrakloridot, kloroformot vagy metilén-kloridot alkalmazunk. ' Az ROH általános képletű alkohollal vagy ennek valamilyen reakcióképes származékával való észterezésnél a (IV) általános képletű sav reakcióképes származéka a megfelelő klorid, anhidrid, vegyes anhidrid, rövidszénláncú alkilészter, fémsó vagy szerves bázissal alkotott só, az alkohol reakcióképes származéka pedig az alkohol kloridja, bromidja vagy szulfonátja lehet. Az (I) általános képletű vegyíiietek előállítására szolgáló eljárás ß módszerének egy változata szerint valamely (III) általános képletű sav bármelyik izomerjének reakcióképes származékát — a képletben X, és X2 jelentése a fentiekkel egyezik — olyan klórozó, brómozó vagy jódozó szerrel kezeljük, amelynek segítségével az oldalláncban levő kettőskötésre Cl2-t, Br2-t vagy J2-t addicionáltathatunk, ezután a kapott (IV) általános képletű sav reakcióképes származékát a képletben X,, X2 és X3 jelentése a fenti — egy ROH általános képletű alkohollal vagy ennek valamely reakcióképes származékával — a képletben R jelentése a fenti — reagáltatjuk. Ezt az eljárásváltozatot y módszernek nevezzük. A (III) általános képletű sav reakcióképes származékának a halogénezésére előnyösen klórt, brómot vagy jódot használunk olyan szerves oldószerben, amely nem reagál a klórral, brómmal vagy a jóddal. Ilyen oldószerek az ecetsav, szén-tetraklorid, kloroform és a metilén-klorid. Annak érdekében, hogy (I) általános képletű vegyületeket kapjuk a (IV) általános képletű savakból vagy a (IV) általános képletű savak reakcióképes származékaiból a találmány szerinti eljárás ß és y változatai útján, a (IV) általános képletű savat vagy ennek reakcióképes származékát az ROH általános képletű alkohollal vagy ennek valamely reakcióképes származékával reagáltatjuk. vAz észterezést például úgy végezhetjük, hogy a (IV) általános képletű savat vagy ennek a savnak a kloridját, anhidridjét vagy vegyes anhidridjét reagáltatjuk az ROH általános képletnek megfelelő alkohollal. Ha a (IV) általános képletű sav valamely rövidszénláncú alkohollal alkotott észterét az ROH általános képletű alkohollal reagáltatjuk, az átészterezést valamilyen bázikus katalizátorjelenlétében is végezhetjük. A (IV) általános képletű sav valamely sóját, például alkálifémsóját, ezüstsóját vagy trietil-aminnal alkotott sóját az ROH általános képletű alkohol reakcióképes származékával, így kloridjával, bromidjával vagy szulfonátjával is reagáltathatjuk. A (IV) általános képletű savnak vagy reakcióképes származékainak az észterezését valamely ROH általános képletű alkohollal vagy ennek valamilyen reakcióképes származékával bármely ismert módszerrel végezhetjük. A ß eljárásváltozat szerinti megoldás előnyösen a (IV) általános képletű sav valamely reakcióképes származékává], elsősorban a savkloriddal vitelezhető ki. A találmány szerinti eljárás y eljárásváltozatának .előnyös megvalósításánál a (III) általános képletű sav valamilyen reakcióképes származékát és a (IV) általános képletű sav ugyancsak valamilyen reakcióképes származékát, különösen ezeknek a savaknak a kloridját alkalmazzuk. A (IV) általános képletű sav kloridjának észterezését va’amilyen ROH általános képletű alkohollal ezután hagyományos módon, valamilyen tercier bázis, így pitidin vagy trietil-amin jelenlétében hajtjuk végre. \ találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként használt (II) általános képletű észterek, a (III) általános képletű savak és a (III) általános képletű savak reakcióképes származékai a 2 185 612 és a 2 240 914 számú francia szabadalmi leírásokban leírt módon vagy az ezekben a szabadalmi leírásokban ismertetett módszeredhez hasonlóan állíthatók elő. Abban az esetben, ha Xt és X2 szubsztituensek haíogénatomokat jelentenek és X, jelentése különbözik X2 je’entésétől, akkor a megfelelő (II) általános képletű észterek, a (III) általános képletű savak és ezek reakcióképes származékai DALE GORDON BROWN (Deuten, Texas állam) a „Halogénpiretroidok szerkezeti aktivitásának vizsgálata” című, 1974 decemberében ismertetett értekezésében [az értekezés beszerezhető a* Xerox University Microfilm (Ann Arbor, Michigan állam) amerikai cégtől] vagy az ebben az értekezésben leírt rr ódszerekhez hasonlóan állíthatók elő. A találmány szerinti eljárás a változatánál kiindulási a íyagként alkalmazott (II) általános képletű észterek természetesen számos izomer formában létezhetnek. Ezek az izomer formák a ciklopropángyűrű 1-es és 3-as helyzetű aszimmetrikus szénatomjainak a létezéséből e ’ednek, valamint az alkoholos részben levő egy vagy t ibb aszimmetrikus szénatom vagÿ E/Z izomériát adó egy vagy több kettőskötés létezéséből fakadnak. Hasonló módon a (III) általános képletű savak vagy reakcióképes származékaik — amelyek a találmány szerinti eljárás ß és y változataiban kiindulási anyagokként szolgálnak — a ciklopropángyűrű Ues és 3-as helyzetű aszimmetrikus szénatomjaiból eredően szintén különböző izomer alakokban léteznek. Az (I) általános képletű vegyületek rendkívül hatásos kártevőirtók, és nagyon jó a stabilitásuk környezeti hatásokkal (hő, fény és nedvesség) szemben. Az ezeket a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó szerek különösen alkalmasak a mezőgazdaságban rovarok irtására, így például a levéltetvek, a pikkelyes szárnyú lepkék lárvái és a fedeles szárnyúnk pusztítására. A rovarirtó szerek olyan mennyiségben kerülnek felhasználásra, hogy 1—100 g hatóanyag jusson egy hektár-a számítva. Gyors hatásuk miatt a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket tartalmazó szerek háztartási rovarirtó szerekként is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatását a házilegyekkel, a Spodoptera littoralis, valamint az Epilachna varivestris lárvákkal, Sitophilus granarius, a Triboleum castaneum és Blatella germanica rovarokkal végzett kísérletek tanúsítják. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket tehát rovarirtó készítmények előállításánál alkalmazzuk hatóanyagként. Ezek a készítmények tehát egy (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak, (A) izomer vagy (B) izomer alakjában vagy a két izomer keverékének formájában. Az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmények porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolokhoz készített oldatok, éghető szalagok, csalétkek vagy más e célra szokásosan alkalmazott készítmények alakjában előállíthatok. Ezek a készítmények más ismert kártevőirtó hatóanyagot is tartalmazhatnak. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
