179696. lajstromszámú szabadalom • Mikróba-ellenes, elsősorban fungicid hatású növényvédőszerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
13 179696 14 mól)-(-felesleg 17,6% ecetsavanhidridet adunk. Az elegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük, lehűtjük 20 °C-ra, és 28 ml csapvizet adunk hozzá. 1 éjszakán át jégszekrényben állni hagyjuk, majd szűrjük. Atkristályosítás után 4,0 g (12,8%) célvegyületet kapunk, op.: 61—70 °C. Analízis a C,4H!7N,07 összegképlet alapján: számított: C: 54,02 s.%; H: 5,50 s.%; N: 4,50 s.%; talált: C: 53,94 s.%: H: 5,65 s.%; N: 4,46 s.%. b) 3,7 g (0,01 mól) l-(3',4',5'-trimetoxi-fenil)-2-nitro-1,3-propándiol-diacetátot 30 ml metanolban szuszpendálunk és hozzáadjuk 1 g (0,01 mól) kálium-acetát 5 ml metanollal készült oldatát. Az elegyet 5 órán át jeges vízfürdőn keverjük. A termék közben kristályosán kiválik. Üvegszűrőn szűrjük, vízzel, majd metanollal mossuk, szárítjuk. 2,8 g (90%) célvegyületet kapunk, op.: 61—70 C. Analízis a C|4H|7N|07 összegképlet alapján: számított: C: 54,02 s.%; H: 5,50 s.%; N: 4,50 s.%: talált: C: 53,54 s.%; H: 5,65 s.%; N: 4,46 s.%. 11. példa l-(3',4'-dimetoxi-fenil)-2-nitro-3-acetoxi-propén-(l) előállítása a) 15 g (0,1 mól) 3,4-dimetoxi-benzaldehidből (veratrumaldehid) kiindulva a 9-es példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 25,2 g bepárlási maradékhoz 9,1 g (0,1 mól) nitro-etanolt, 52 ml jégecetet és 24 g ecetsavanhidridet adunk. 6,4 g (22,7%) célvegyületet kapunk, op.: 106—108 C. Analízis a C13Hi5N[06 összegképlet alapján: számított: C: 55,51 s.%; H: 5,38 s.%; N: 4,98 s.%; talált: C: 55,61 s.%; H: 5,48 s.%; N: 4,97 s.%. b) 3,4 g (0,01 mól) l-(3',4'-dimetoxi-fenil)-2-nitro-l,3- -diacetoxi-propánból kiindulva a 10/6 példában leírtak szerint járunk el. 2,6 g (92,52%) célvegyületet kapunk, op.: 106—108 °C. Analízis a C|3H15Nj06 összegképlet alapján: számított: C: 55,51 s.%; H: 5,38 s.%: N: 4,98 s.%; talált: C: 56,02 s.%; H: 5,53 s.%,; N: 4,92 s.%. 12. példa l-(3',4'-metilén-dioxi-fenil)-2-nitro-3-acctoxi-propén-(1) előállítása 7,5 g (0,05 mól) 3,4-metilén-dioxi-benzaldehidből (piperonál) kiindulva a 9-es példa szerint járunk el. 4,6 g (34,7%) célvegyületet kapunk, op.: 126—128,5 °C. Analízis a CI2H összegképlet alapján: számított: C: 54,34 s.%; H: 4,18 s.%; N: 5,28 s.%; talált: C: 54,36 s.%; H: 4,26 s.%; N: 5,36 s.%. 13. példa l-(2'-furil)-2-nitro-3-acetoxi-propén-(l) előállítása 21,6 g furfurálból kiindulva a 9-es példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 38,6 g bepárlási maradékhoz 13,3 g (0,1 mól) acetil-nitro-etanolt, 52,0 ml jégecetet és 12 g ecetsavanhidridet adunk. Átkristályosítás után 6,0 g (28,7%,) célvegyületet kapunk, op.; 97— 99 C. Analízis a C9H7N|05 összegképlet alapján: számított: C: 51,68 s.%,; H: 3,37 s.%; N: 6,70 s.%; talált: C: 50,76 s.%,: H: 4,35 s.%,; N: 6,65 s.%. 14. példa l-(4'-nitro-fenil)-2-nitro-3-acetoxi-propén-(l) előállítása 6,52 g (0,02 mól) l-(4'-nitro-fenil)-2-nitro-l,3-propándiol-diacetátot 20 ml metanolban szuszpendálunk 20 JC- on. 1,3 g (0,011 mól) elporított kálium-karbonátot adunk hozzá, s 20 C-on oldódásig keverjük. Ezután fokozatosan 0 °C-ra hütjük, s ezen a hőmérsékleten 10 órán át keverjük. A termék közben kristályosán kiválik. Üvegszűrőn szűrjük, vízzel, majd metilalkohollal mossuk, szárítjuk. 4,0 g (75,2% célvegyületet kapunk, op.: 109—111 ~'C. Analízis a CnHK)N206 összegképlet alapján : számított; C: 49,63 s.%; H; 3,86 s.%; N: 10,52 s.%,; talált; C: 49,79 s.%; H: 3,94 s.%,; N: 10,51 s.%,. 15. példa l-fenil-2-nitro-3-acetoxi-propén-(l) előállítása aj Egy 25 mm átmérőjű üvegoszlopot 30 cm hosszban szilikagéllcl (0,063—0,200 mm, 70—230 mesh) töltünk meg. Az oszlopot 45 °C-ra fűtjük, és 5,62 g (0,02 mól) l-feni!-2-nitro-l,3-propándioIacetát 150 ml metil-alkohollal készült oldatát folyatjuk át rajta. Az oszlopot 100 ml tiszta metil-alkohollal utánamossuk. Az összegyűjtött metil-alkoholt kb. 20 ml végtérfogatig bepároljuk. A bepárlási maradékot 2 órán át jégszekrényben hűtjük, a kristályosán kiváló terméket szűrjük, kevés hideg metilalkohollal mossuk, szárítjuk. 3,9 g (88,2'%,) célvegyületet kapunk, op.: 80—82 C. b) 5,62 g (0,02 mól) l-fenil-2-nitro-l,3-propándioI-diacetátot 25 ml metanolban oldunk 20 "C-on. 2 g (0,02 mól) kálium-acetát 7 ml metanolban készült oldatát adjuk hozzá és 20 C-on keverjük az oldatot, míg kb. 15 perc múlva kristályosodni kezd. Ezután jeges vizes fürdőn még 3 órán át keverjük. Jénai üvegszürön szűrjük, kevés hűtött metanollal mossuk, szárítjuk. 4.1 g (92,8%,) célvegyületet kapunk, op.: 80 82 C. Analízis a CnHnN04 összegképlet alapján: számított: C: 59,80 s.%',; H: 4,97 s.%,: N: 6,34 s.%,: talált: C: 60,56 s.%,; H: 5.32 s.%,: N: 6,33 s.%. 16. példa l-(3'-metoxi-4'-acetoxi-fenil)-2-nitro-acetoxi-propén-(1) előállítása 4.1 g (0,011 mól) l-(3'-metoxi-4'-acetoxi-fenil)-2- -nitro-l,3-diacetoxi-propánt 12 ml aceton és 12 ml metil-alkohol elegyében oldunk. Keverés és jeges vizes hűtés közben lassan hozzácsepegtetjük 0,92 g (0,011 mól) nátrium-hidrokarbonát 6 ml vízzel készült oldatát és az elegyet 5 órán át 0— 2 ~C között keverjük. 10%os sósavval a reakcióelegy kémhatását pH — 2—3-ra állítjuk be. A szerves oldószert vákuumban lepároljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
