179696. lajstromszámú szabadalom • Mikróba-ellenes, elsősorban fungicid hatású növényvédőszerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
15 179696 16 A maradékhoz 10 ml etil-alkoholt öntünk, s 0 cC-on dörzsölgetve kristályosítjuk. 2.9 g (820/0) célvegyületet kapunk, op.: 82—90 =C. 15 ml acetonból átkristályosítva a kapott termék súlya: 2,3 g (65%), op.: 101—102 °C. Analízis a Ci4H|5N,07 összegképlet alapján: számított: C: 54,37 s.%: H: 4.89 s.%; N: 4,53 s.%; talált: C: 54.87 s.%: H: 5,03 s.%: N: 4,54 s.%. 17. példa l-(4'-klór-feni!)-2-nitro-3-acetoxi-propén-(l) előállítása 50,55 g (0,16 mól) l-(4'-klór-fenil)-2-nitro-l,3-diacetoxi-propánt 300 ml metil-alkoholban oldunk. Az elegyet 0 =C-ra hűtjük, hozzáadunk 17,66 g (0,18 mól) kálium-acetátot és 6 órán át keverjük. A kivált kristályokat szűrjük, metil-alkohollal és vízzel mossuk, szárítjuk. 28.8 g (70%)célvegyületet kapunk. Analízis a CuH10O4CI,N| összegképlet alapján: számított: C: 51,68 s.%: H: 3,94 s.%: Cl: 13.87 s.%; N: 5,48 s.%: talált: C: 51,66 s.%: H: 4,56 s.%: Cl: 13,89 s.%: N: 5.41 s.%. 18. példa l,3-diacetoxi-2-nitro-5,9-dimetil-6-deka-9-én előállítása 30.8 g (0,2 mól) citronellált (3,7-dimetil-6-oktenol) 18,2 g (0,2 mól) nitro-etanollal 0,6 ml trietil-amin katalizátor jelenlétében 24 órán át 0 °C-on reagáltatunk. A továbbiakban a 9. példában leírtak szerint járunk el. 49,5 g (100%) világos-sárga szirupot (l,3-dihidroxi-2- -nitro-5,9-dinietil-deka-9-én) kapunk. A 9. példában leírtak szerint acilezve és feldolgozva 50,5 g (76,74%) 5 célvegyületet kapunk (olaj). Analízis a C,6H27N|06 összegképlet alapján: számított: C: 58",34 s.%: H: 8,26 s.%j; N: 4,25 s.%; talált: C: 59,22 s.%: H: 8.58 s.%,: N: 4.05 s.%. 10 19. példa l-(3'-fluor-fenil)-2-nitro-1.3-diacetoxi-propán előállítása 15 6,0 g (0,05 mól) 3-fluor-benzaldehid és 4,5 g (0,05 mól) nitro-etanol elegyéhez 0,5 ml trietil-amin katalizátort adunk. Az elegyet 1 órán át keverjük, ezután 72 órán át 0 °C-on tartjuk. A keletkezett nyers l-(3'-fluor-fenil)-2- 20 -nitro-1,3-propándiolhoz jéghűtés mellett 15 g (0,15 mól) ecetsavanhidridet adunk, majd 2 ml acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 2 órán át 50 °C-on keverjük, majd 100 g tört jégre öntjük, keverés közben. Az anyag kezdetben olaj, mely kb. 15 perc múlva 25 kristályosodik. A nyers terméket a víztől elválasztjuk. 50 ml kloroformban oldjuk, jeges vízzel savmentesre mossuk, aktívszénnel derítjük, szűrjük, vákuumban oldószermentesítjük. 10,8 g (72%) célvegyületet kapunk. 30 Analízis a CnH,4N,F,06 összegképlet alapján: számított: C: 52,17 s.%; H: 4,68 s.%; N: 4,68 s.%: talált: C: 52,52 s.%; H: 4,75 s.%; N: 4,61 s.%. A fent ismertetett eljárásokkal az 5. és 6. táblázatban felsorolt további (I) általános képletű vegyületeket állí- 35 tottukelő: 5. táblázat A példa sorszáma Vegyület Hozam VRKrf VRK futtató elegy (térfogatarány) szilikagél GF 254 20. 1 -(3 '-ciklohexenil)-2-nitro-1,3-diacetoxi-propán 68,3 0,73 toluol : etilacetát 60 : 40 21. l-(4'-klór-fenil)-2-nitro-l,3-diacetoxi-propán 82,5 0,7 benzol : metanol : aceton 90 : 10 : 1 22. l-(2'-furil)-2-nitro-l,3-diacetoxi-propán 61 0,7 benzol : metanol : aceton 90 : 10 : 1 23. 2-nitro-l,3-diacetoxi-pentán 51 0,82 toluol : etilacetát 60 : 40 24. 1,3-diacetoxi-2-nitro-dekán 77 0,8 toluol : etilacetát 60 : 40 25. 1,3-diacetoxi-2-nitro-4-hexén 42 0,82 toluol : etilacetát 60 : 40 26. l,3-diacetoxi-2-nitro-5,9-metil-9-metoxibenzol : metanol : metiletilketon-dekán 78 0,83 60 : 20 : 20 27. 1 -(4 '-metoxi-fenil)-2-nitro-1,3-diacetoxi-propán 71 28. l,3-diacetoxi-2-nitro-5,9-dimetil-deka-9-én 68 8
