179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
37 179661 38 lén-karbonátct 11—12 mmHg nyomáson és 55 ”C-on végzett vákuumdesztillálás útján eltávolítjuk. A maradékot 100 ml metilén-kloriddal felvesszük, majd a kapott oldatot szűrjük és térfogatára számítva háromszoros mennyiségű metanollal elegyítjük. Ekkor szín- és antiformái, illetve 225—227 “C és 183 —185 C olvadáspontú krémszínű kristályok alakjában a cisz-2-metil-9,10- -dihidro-9,10-etano-antracén-U,12-diol gyűrűs karbonátja különíthető el. Az előbbi vegyület szín- és anti-formái közül az egyikből (olvadáspontja 225—227 °C) 2,8 g 2,5 g kálium-karbonáttal, 2,3 ml vízzel és 27 ml etanollal alkotott keverékét 70 °C-on 2 órán át keverjük, majd térfogatára számítva háromszoros mennyiségű vízzel hígítjuk. Ekkor a cisz-2-metil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-l 1,12- -diol szín- vagy anti-formájának 227—228 °C olvadáspontú halványsárga kristályait kapjuk. A cisz-2-metil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-l 1, 12-diol gyűrűs karbonátja szín- vagy anti-formája (olvadáspontja 183—185 °C) közül a másikból 7,4 g-ot összekeverünk 6,15 g kálium-hidroxiddal, 8,1 ml vízzel és 70 ml etanollal, majd az így kapott reakcióelegyet az előző bekezdésben ismertetett módon kezeljük. Ekkor a cisz-2-metil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-l 1,12-diol megfelelő szín- vagy anti-formáját kapjuk 153—156 C olvadáspontú krémszínű csapadékként. A cisz-2-metil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diol előzőekben ismertetett módon kapott sárga kristályaiból (olvadáspontjuk 227—228 “C) 2,5 g-nyi mennyiséget 100 ml olyan vizes oldatban szuszpendálunk, amely 2,14 g nátrium-perjodátot és 1 ml etanolt tartalmaz. Az így kapott reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 125— 126 °C olvadáspontú halványsárga csapadékként a cím szerinti vegyületet kapva. 48. példa 2-MetiI-(9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaIdehid--bisz-(2-imidazolin-2-il-hidrazon)-dihidroklorid 1,9 g 2-metil-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxa1dehid és 2,63 g 2-hidrazino-2-imidazolin-dihidrok1orid 150 ml n-propanollal készült keverékét forrásig melegítjük, majd 1—2 óra leforgása alatt közel 50 ml térfogatra bepároljuk. A reakcióelegyet ezután még forrón szűrjük, majd lehűtjük. Ha a lehűtött szűrlethez 2—3 ml acetont és 200 ml dietil-étert adunk, akkor csapadék válik ki. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, 210—220 °C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadékként a cím szerinti vegyületet kapva. 49. példa 2,3-Dimetil-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaídehid Nitrogénatmoszférában 35,4 g vinilén-karbonát és 8,5 g 2,3-dimetil-antracén [előállítását lásd a Collect. Czeck. Chem. Comm. 39, 1700 (1974)] keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk, majd lehűtjük és a kapott oldathoz 100 ml metanolt adunk. Az így kapott elegyet ezután fölmelegitjuk, aktív szénnel derítjük, szűrjük és lehűtjük, amikor 7,1 g mennyiségben 207—212 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a 2,3-dimetil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-U, 12-diol gyűrűs karbonátja különíthető el. Ebből a vegyületből 6,4 g, 5 g kálium-hidroxid, 6,6 ml viz és 60 ml etanol keverékét szobahőmérsékleten 56 órán át keverjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, jégecetben oldjuk és a jégecetes oldathoz fölös mennyiségben véve vizet adunk. Ekkor 4,0 g mennyiségben 240—245 C olvadáspontú színtelen csapadék formájában 2,3-dimetil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-l 1,12- -diol különíthető el. Ebből a vegyületből 0,3 g 10 ml víz és 0,1 ml etanol elegyével készült szuszpenziójához 0,243 g nátrium-perjodátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 20 °C-on 2,5 órán át keverjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 0,2 g mennyiségben a 113—117 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 50. példa 2,3-Dimetil-9,10-dihidro-9,f0-antracéndikarboxalde-hid-bisz-(2-imidazolin-2-il-hidrazon)-hidroklorid 0,2 g 2,3-dimeti!-9,10-dihidro-9,10-antracén-dikarboxaldehid és 0,3 g 2-hidrazino-imidazolin-dihidrok!orid 30 ml n-propanollal készült keverékét 2 órán át forraljuk, majd 10 ml-re betöményítjük. A kapott sárga oldathoz ezután 0,5 ml acetont és 20 ml dietil-étert adunk, amikor sárga csapadék válik ki. Ezt azután kiszűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. így 0,15 g mennyiségben a 285—290 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 51. példa l,4-Dimeti!-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid Nitrogénatmoszférában 4,12 g 1,4-dimetil-antracén és 17,2 g vinilén-karbonát keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán át forraljuk, majd lehűtjük, térfogatára vonatkoztatva négyszeres mennyiségű metanolt adunk hozzá, keverjük és lehűtjük. Az ekkor kivált kristályokat kiszűrjük, metanollal mossuk és szárítjuk. így 5,45 g mennyiségben 225—245 °C olvadáspontú színtelen csapadék formájában az l,4-dimeti1-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diol gyűrűs karbonátját kapjuk. Ebből a vegyületből 4,4 g, 3,45 g kálium-hidroxid, 4,5 ml víz és 40 ml etanol keverékét 20 °C-on 16 órán át keverjük, majd a két fázisú elegyet Cellite márkanevű szűrőanyagon átszűrjük és térfogatára vonatkoztatva négyszeres mennyiségű vizet adunk hozzá. Ekkor 3,8 g mennyiségben 158—160 °C olvadáspontú színtelen csapadék formájában l,4-dimetil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diolt kapunk. Ebből a vegyületből 1,5 g és 1,22 g nátrium-perjodát 50 m! víz és 1 ml etanol elegyével készült keverékét 20 °C-on 2 órán át keverjük, majd a kivált csapadékot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
