179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
35 179661 36 Cisz-1,4-dimeto.xi-9,10-dihídro-9,10-antracéndikarboxaldehid 1 g l,4-dimetoxi-9,10-dihidro-9,(0-etano-antracén-11,12-diolt 30 ml olyan vizes oldatban szuszpendálunk, amely 0,77 g kálíum-perjodátot és 1 ml etanolt tartalmaz. Szobahőmérsékleten 24 órán át végzett keverést követően az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, vízzel alaposan mossuk és szárítjuk, 129—132 CC olvadáspontú sárga csapadékként a cím szerinti vegyületet kapva. 41. példa 42. példa 9,10-Dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid-bisz-(2--imiduzolin-2-iI-hidrazon) 2,36 g 9,10-dihidro-9,10-antracén-dikarboxaldehid és 3,46 g 2-hídrazino-2-imidazoiin-dihidroklorid 200 ml n-propanollai készült keverékét forró melegítőlapon 1,5 órán át forraljuk, majd a térfogatot 100 ml-re csökkentjük. A koncentrátumot ezután lehűtjük, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az ekkor kapott csapadékot kiszűrjük, n-propanolla! mossuk és szárítjuk. A csapadékból 0,4 g-ot vízből átkristályosítunk, 258—■ 262 °C olvadáspontú színtelen lemezkristályok alakjában a cím szerinti vegyület dihidrokloridsóját kapva. 43. példa 2-Klór-9,10-dihidro-9,10-antracén-dikarboxaldehid 15 g 2-klór-antracén 60,8 g vinilén-karbonáttal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk, majd vákuumdesztillálásnak vetjük alá. A maradékot metilén-klorid és metanol elegyéből átkristályosítva 200—230 °C olvadáspontú szürke kristályok alakjában a cisz-2-klór-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diol gyűrűs karbonátját kapjuk. Ebből a vegyületből 12 g, 9,2 g kálium-hidroxid, 12 ml víz és 100 ml etanol keverékét 75 cC-on tartjuk 2 órán át, majd térfogatát vákuumban 50 ml-re beállítjuk. A kapott koncentrátumot ezt követően 400 ml vízzel hígítjuk, az ekkor kivált csapadékot pedig szűréssel elkülönítjük. A csapadékot ezután kis mennyiségű aktív szénnel végzett színtelenítés mellett toluolból átkristályosítjuk, a cisz-2-klór-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diol 195—210 CC olvadáspontú színtelen kristályait kapva. Ebből a vegyületből 2,7 g 20 ml ecetsavval készült oldatához szobahőmérsékleten kis adagokban 5,0 g ólom-tetraacetátot (amely 10% ecetsavat tartalmaz) adunk. Az adagolás befejezését követően a reakcíóelegyet 10 percen át keverjük, majd jeges vizes fürdőben lehűtjük és a képződött kristályokat szűréssel elkülönítjük. Hideg ecetsavval végzett mosás után 113—115 C olvadáspontú szürkésfehér kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 44. példa 2-Klór-(9,10-dihídro-9,10-antracéndikarboxaidehíd-bisz-(2-imidazolin-2-il-hidrazon) 0,7 g 2-kiór-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid és 0,88 g 2-hidrazino-2-imidazolin-dihidroklorid 20 ml n-propanolial készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, amely idő alatt egyébként a visszafolyató hűtőn át mintegy 10 ml n-propanolt eltávolítunk. Ezt követően a reakcíóelegyet lehűtjük, majd dietil-éterrei hígítjuk. Ekkor a cím szerinti vegyület 190 =C olvadáspontú (bomlik) sárga kristályait kapjuk. 45. példa l-Klór-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid Ha a 4. példában ismertetett módon 29,5 g l-k!ór-antracént 126 g vinilén-karbonáttal reagáltatunk, akkor 242—250 °C olvadáspontú cserszínű kristályok alakjában a cisz-l-klór-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-l 1, 12-diol gyűrűs karbonátját kapjuk. Ebből a vegyületből 27,9 g, 21,4 g kálium-hidroxid, 28 ml víz és 230 ml etanol keverékét 75 'C-on tartjuk 2 órán át, majd vákuumban 80 ml térfogatra bepároljuk. A koncentrátumot 500 ml kloroformban oldjuk, majd a kloroformos oldatot 70—70 ml vízzel háromszor mossuk és aktív szénnel színtelenítjük. A kloroformot ezután lehajtjuk, a sárga maradékot pedig 150 ml toluolban oldjuk. Hűtés hatására 180—182 CC olvadáspontú színtelen kristályok alakjában ti cisz-l-klór-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-i 1,12-diol válik ki. Ebből a vegyületből 0,54 g 5 ml ecetsavval készült oldatához 35 °C-on kis adagokban 1 g óiom-tetraacetátot adunk, majd az adagolás befejezése után a kapott reakcióelegyet 10 percen át keverjük, jeges vizes fürdőben lehűtjük és a kivált kristályokat kiszűrjük. Hideg ecetsavval végzett mosást követően 144—146 CC olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 46. példa 1- Klór-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid--bisz-(2-imidazolin-2-í!-hidrazon)-dihidroklorid 3,7 g l-klór-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid és 4,64 g 2-hidrazino-2-imidazolin-dihidroklorid 100 ml n-propanollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, amely idő alatt a visszafolyató hűtőn át mintegy 50 ml n-propanolt eltávolítunk. Ezt követően a reakcíóelegyet lehűtjük, majd dietil-éterrei hígítjuk, 200 CC olvadáspontú (bomlik) sárga kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapva. 47. példa 2- Metil-9,10-dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid Nitrogénatmoszférában 10 g 2-metil-antracén 50 ml vinilén-karbonáttal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk, majd a fölös vini-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
