179601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirobenzofuranon-vegyületek előállítására

19

179601

20

Elemi összetétele: Ch0H-,N04 képletre

számított: C = 58,54%, H = 3,44%,

N = 6,83%,

talált: C = 58,42%, H -3,37%,

N =6,65%.

19. példa

70 ml füstölgő salétromsavhoz amelyet —50 és -60 °C közötti hőmérsékletre hűtöttünk le, kis részletekben hozzáadunk 7,0 g spiro[benzo(b)furán-2(3H),l’-ciklopropán]- 3-on-t. A reakcióelegyet 20 percig keverjük, ezután jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 7,3 g 5-nitro-spiro-[benzo(b)furán- 2(3H),l’-ciklopropán]-3-on-t kapunk,

színtelen prizmás kristályok alakjában. Olvadáspontja 107-110 °C. Ez a termék igen jól megegyezik a 18. példa szerint előállított kristályos termékkel.

Az átkristályosítás anyalúgját szilikagéllel töltött oszlopon való kromatografálással tisztítjuk, azután a terméket metanolból átkristályosítjuk. Ekkor

158-161 °C olvadáspontú 5,7-dinitro-spiro[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t kapunk, halványsárga tűs kristályok alakjában.

Elemi összetétele: 0H6O6N2 képletre

számított’ C =48,01%, H =2,42%,

N =11,20%,

talált: C = 48,03%, H = 2,33%,

N =11,01%.

20. példa

5,4 g 6-metoxi-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r- ciklopropán]-3-on-t feloldunk 25 ml ecetsavanhidrid és 7 ml jégecet ecetsavanhidrid keverékében. A reakcióelegybe 3 ml füstölgő salétromsavat (d = 1,52) csepegtetünk, miközben annak hőmérsékletét 10 °C és Í5°C között tartjuk. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, azután jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és

etanolból átkristályosítjuk. 4,5 g 6-metoxi-5-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’-cildopropán]3-o'n-t kapunk halványsárga prizmás kristályok alakjában. Olvadáspontja 160-163 °C.

Elemi összetétele: Ct jH9NO5 képletre

számított: C =56,17%, H =3,86%,

N = 5,96%,

talált: C = 56,44%, H = 3,76%,

N =’ 5,80%.

21. példa

190 mg 6-metoxi-spiro[benzo(b)furán-2(3H), 1 ’ciklopropán]-3-on-t -50°C-on keverés közben hozzáadunk 2 ml füstölgő salétromsavhoz (d = 1,52). 10 perc múlva a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, azután etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával, majd telített sóoldattal mossuk, azután vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer kidesztillálása után visszamaradó kristályokat metanolból átkristályosítjuk. 20 mg 6-metoxi-5,7-dinitro-spiro[benzo(b)furán-2(3H),1’- ciklopropán]-3-on-t kapunk halványsárga lemezes kristályok alakjában. Olvadáspontja 121-124 °C.

Elemi összetétele: Cj, H8 07N2 képletre

számított: C =47,15%, H =2,88%,

N = 10,00%,

talált: C =46,86%, H =2,79%,

N = 9,83%.

22. példa

7,2 g 5-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on etanolos oldatán platinadioxid jelenlétében keverés közben hidrogéngázt vezetünk át. A hidrogénfelvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük és a maradékhoz kis mennyiségű sósavas dietilétert adunk. Az így kapott kristályos anyagot etanolból átkristályosítjuk. Ekkor 139-142 °C olvadáspontú 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r- ciklopropán]-3-on hidrokloridot kapunk világosbarna tűs kristályok alakjában.

Elemi összetétele: C) qHj 902N* HC1 képletre

számított: C = 56,75%, H = 4,76%,

N = 6,62%,

talált: C =56,67%, H =4,83%,

N = 6,67%.

23. pélaa

Megismételjük g 22. példa szerinti eljárást, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 7-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-t használunk. A kapott terméket etanolból átkristályosítjuk. Ekkor 135,8 °C olvadáspontú 7-amino-spiro-jbenzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t kapunk világosbarna kristályok alakjában.

Elemi összetétele:C10H19Ó3N képletre

számított: C =68,56%, H =5,18%,

N = 8,00%,

talált: C =68,42%, H =6,11%,

N = 7,74%.

24. példa

1,0 g 6-metoxi-5-mtro-spiro-[benzo(b)furán-2- (3H),r-ciklopropán]-3-on-ból kiindulva megismételjük a 22. példa szerinti eljárást. A terméket etanolból átkristályosítjuk. 415 mg 5-amino-6-metoxi-spiro-[benzo(b)-furán- 2(3H),1 ’-ciklopropán]-3- -on-t kapunk. A termék halványbarna prizmás kristályai 175-177 °C-on olvadnak.

Elemi összetétele: Ci {H!, N03 képletre

számított: C =64,38%, H =5,40%,

N = 6,83%,

talált: C =64,39%, H =5,49%,

N = 6,71%

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65