179601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirobenzofuranon-vegyületek előállítására

25

179601

26

(6,8 g) valamint 4 g nátriumhidrogénkarbonáttal. Ekkor 0,831 g 5-(4-benzil-l-piperazinil)- spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-t kapunk sárga tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja 125— -125,5 °C.

Elemi összetétele: C2 iH2202N2 képletre

számított: C = 75,42%, H = 6,63%,

N = 8,38%,

talált: C =75,26%, H=6,78%,

N = 8,41%.

34. példa

1,75 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t a 32. példa szerinti módon reagáltatunk 5,84 g N-etil-béta,béta’-dijód-dietil-aminnal és 4 g nátriumhidrogénkarbonáttal. Ekkor Î 75-179 °C olvadáspontú 5-(4-etil-l-piperazinil)spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l ’-ciklopropán]-3-on oxalát 1/2 hidrátot kapunk. A termék sárga tűs kristályokat alkot.

Elemi összetétele:

Ci6H2o02N2 ■ C2H204 • 1/4H20 képletre

számított: C = 58,20%, H = 6,24%,

N = 7,54%,

talált: C =58,00%, H =6,56%,

N = 7,24%.

35. példa

0,875 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),rciklopropán]-3-on-t 7 ml ecetsavanhidriddel és 7 ml ecetsavval acetilezünk. Az acetilezés termékét etanolból átkristályosítjuk. Ekkor 0,426 g 5-acetilamino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l ’- ciklopropán]-3- -on-t kapunk, sárga prizmás kristályok alakjában. Olvadáspontja 211—212 °C.

Elemi összetétele: Ci2Hn03N képletre

számított:

C = 66,35%, N = 6,45%,

H =5,10%,

talált:

C =66,37%, N = 6,38%.

H =5,12%,

36. példa

0,519 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’ciklopropán]-3-on 5 ml piridinnel készített oldatához jeges hűtés közben 0,28 ml metánszulfonsavkloridot adunk. Keverés után a reakcióelegyet lehűtött híg sósavba öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ekkor 0,38 g 5-metilszulfonilamino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]- 3-on-t kapunk. A termék színtelen tűs kristályai 152—154 °C-on olvadnak. Elemi összetétele: iHi 104NS képletre

számított:

C =52,16%,

H =4,38%,

N = 5,53%,

S =12,66%,

talált:

C =52,20%,

H = 4,37%,

37. példa

N = 5,32%,

S =12,56%.

4-acetoxi-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’-ciklopropán]- 3-on-hoz 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet sósavval megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterből átkristályosítjuk. Ekkor 100— -109°C olvadáspontú 4-hidroxi-spiro[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-t kapunk sárga tűs kristályok alakjában.

Elemi összetétele: C10HgO3 képletre

számított: C =68,18%, H =4,58%,

talált: C =68,38%, H =4,42%.

38. példa

1,09 g 6-acetilamino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’-ciklopropán]-3-on 50 ml metanollal készített oldatához 0,8 g káliumhidroxidot adunk, és a reakcióelegyet fél órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A kristályos terméket metanolból átkristályosítjuk. Ekkor 188-189 °C olvadáspontú 6-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t kapunk színtelen prizmás kristályok alakjában.

Elemi összetétele: C10H9O2N képletre

számított:

talált:

C =68,56%, N = 8,00%, C =68,34%, N = 7,88%.

H =5,18%, H =5,05%,

39. példa

Megismételjük a 38. példa szerinti eljárást, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként 1,8 g 6-acetil-amino-5-klór-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’ciklopropán]-3-on-t használunk. Ekkor 1,5 g 6-amino-5-klór-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t kapunk. A termék sárga lemezes kristályai 201 °C-on olvadnak.

Elemi összetétele: Ci0H8O2NC1 képletre

számított:

talált:

C =57,29%, N = 6,68%, C =57,24%, N = 6,67%.

H =3,85%, H =3,74%,

40. példa

3,3 g 5-benziloxi-spiro-[benzo(b)-furán-2(3H),l’ciklopropán]-3-on-t katalitikus redukcióval debenzi-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13