179601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirobenzofuranon-vegyületek előállítására
23 17961'.; 24 29. példa 35 g 5-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-f összekeverünk 60 ml 37%-os formaiinnal, 30 ml ecetsawal, 3 g platinadioxiddal és 500 ml etanollal, és az egészet 20 kg/cm2 nyomású hidrogénben tartjuk szobahőmérsékleten. A hidrogén felvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A koncentrátumot kloroformban oldjuk, az oldatot 2 n nátriumhidroxiddal, majd vízzel mossuk, azután megszárítjuk. A kloroformot csökkentett nyomáson kidesztilláljuk, és a kapott olajos anyagot etanoíból kristályosítjuk. 26 g 5-dimetilamino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-l kapunk sárga kocka alakú kristályok alakjában. Olvadáspontja 96,5-97,5 °C. Elemi összetétele: C12H1302N képletre számított: C =70,91%, H =6,45%, N = 6,89%, talált: C =71,06%, H=6,39%, N = 6,71%. 30. példa 1,75 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3K),r-cik lopropán]-3-on-t és 3 ml acetaldehidet feloldunk 105 ml metanolban. A metanolos oldatot platina dioxid jelenlétében 22 órán át keverjük hidrogénáramban. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldószert kidesztilláljuk, és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként széntetraklorid és etilacetát 10 :1 arányú elegyét használjuk. Az első frakciót sósavval telíte*.t éterrel keverjük össze, és az ekkor kivált terméket etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Ekkor 0,86 g 5-dietilamino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on hidrokloridot kapunk halványsárga tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja 172-176 °C. Elemi összetétele: ChHi 702N ■ HC1 képletre számított: C = 62,80%, H = 6,78%, N = 5,23%, talált: C = 62,79%, H = 6,85%, N = 5,10%. A második frakcióhoz szintén sósavval telített étert adunk, és a kapott terméket ugyancsak etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Ekkor 0,129 g 5-etilamino-spiro[benzo(b)furán- 2(3H),l’-ciklopropán]-3- -on hidroklorid 1/4 hidrátot kapunk. A termék halványsárga tűs kristályai 155—160 °C-on olvadnak. Elemi összetétele: Ci 2Hj 302N • HCI ■ 1/4 H20 képletre számított: C = 59,02%, H = 5,98%, N = 5,73%, talált: C = 58,94%, H = 5,86%, N = 5,73%. 31. példa 3,0 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r- ciklopropán]-3-on-, 3,7 g 1-4-dibrómbután és 2,89 g nátriumhidrogénkarbonát, valamint 150 ml N,N-dimetil-formamid keverékét 1 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vízzel felhígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként kloroformot használunk. Az első frakciót csökkentett nyomáson bepárcljuk, amikoris 1,74 g sárga kristályos anyagot kapunk. Sósavas éterrel való kezelés után a terméket etarol ból átkristályosítjuk. Ekkor 136 °C olvadáspont: 5-(l-pirrolidinil)-spiro-[benzo(b)furán- 2(3H),I :-cikiopropán]-3-on hidrokloridot kapunk sárga tűs kristályok alakjában. Elemi összetétele: C] 4H] 5 02N • HCi képletre számított: C = 63,27%, H = 6,07%, N = 6,27%, talált: C =63,26%, H =6,10%, N = 5,26%. 32. példa 2,62 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on, 5,4 g bisz-(2-jódetil)-éter és 3,75 g nátriumhidrogénkarbonát 150 ml N,N-dimetilform amiddal készített szuszpenzióját 2,5 órán át keverjük 120—140 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az extrák tumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként 99 :1 arányú kloroform-etanol elegyet használunk. Az eluátumot csökkenteti nyomáson bepároljuk. Ekkor 1,12 g sárga kristályos anyagot kapunk, amelyhez sósavas étert adunk, majd az így kapott anyagot etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Ekkor 0,92 7 g 5-morfolino-spiro-[benzo(b) furán-2(3H),l ’-ciklopropán]-3-on hidrokloridot kapunk halványbarna tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja 128—131 °C. Elemi összetétele: Cl4H1503N ■ HCI képletre számított: C = 59,68%, H =5,73%, N = 4,97%, talált: C =59,59%, H =5,60%, N = 4,95%. 33. példa 1,75 g 5-amino-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t a 32. példa szerinti módon reagáltatunk N-benzil-béta,béta’-dijód-dietil-aminnal 5 10 i5 20 75 30 35 40 45 50 55 60 65 12
