179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

13

179595

14

366 mg 2-amino-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karb= oxaldehid, 500 mg 3-oxo-n-kapronsav-metilészter és 0.6 ml piperidin 20 ml metanollal készült elegyét visszafolyatás mellett 6 órán át forraljuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson koncentráljuk és a maradékot szilikagél-oszlopon kromatogra(áljpk. Az eluálást kloroformmal végezzük, a fő eluátumfrakciót összegyűjtjük és metanolból átkrístályosítjuk. A fentiek szerint 52 mg 2-(n-propil)-l-azaxanton-3-karbonsav-metilésztert kapunk, kristályos állapotban, olvadáspont 105-106 °C.

lR-spektrum (KBr) cm“1 :1725, 1680.

NMR-spektrum (CDC13) 8:9,23 (1H, s), 8,35 (1H, dd, J = 8 & 2Hz), 7,3-8,0 (3H, m), 3,95 (3H, s), 3,32 (2H, t, J = 7 Hz), 1,6-2,3 (2H, m), 1,06 (3H, t, J = 7 Hz).

Analíziseredmények a C17H]5N04 összegképlet

IV. példa

alapján:

Számított:

C =68,67%, N = 4,71%;

H =5,08%,

Talált:

C =68,79%, N = 4,62%.

H =5,02%,

V példa

1,085 g 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- -karboxaldehid, 2,0 ml benzoilecetsav-etilészter, 50 ml etanol és 1,0 ml piperidin elegyét keverés közben visszafolyatás mellett 6 órán át forraljuk, majd a még meleg oldatból a kis mennyiségű oldhatatlan anyagot kiszűrjük. A kapott szűrletet lehűtjük

és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd etanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 635 mg

7-ítil-2-fenil-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapu ik világossárga tűs kristályok formájában, melyek olvadáspontja 176—177 °C.

IR-spektrum (Nujol) cm-1 : 1740, 1675.

NMR-spektrum (CDC13) 5: 9,12 (1H, s), 8,18 (1H, s), 7,30-7,87 (7H, m), 4,28 (2H, q, J = 7 Hz), 2,82 (2H, q, J = 7 Hz), 1,03-1,53 (6H, t ♦ t).

10 Analiziseredmények a C23Hi9N04 összegképlet alapján:

Számított: C = 73,98%, H =5,13%,

N = 3,75%;

15 Talált: C =74,10%, H=5,08%,

N = 3,71%.

VI példa

20

217 mg 2-amino-6-etil4-oxo-4H-l-benzopiran-3- -karboxaldehid, 300 mg cianoacetamid, 5 ml etanol és 0,5 ml piperidin elegyét visszafolyatás mellett, keverés közben 1 órán át forraljuk, majd lehűtés után a 25 ko látoltan oldható terméket szűréssel elkülönítjük és dínetilformamid és aceton elegyéből átkristályosítjuk. A fenti eljárással 180 mg 2-amino-7-etil-l-azaxanton-3-karboxamidot kapunk, 300 °C felett oldódó kristályok formájában.

30 NMR-spektrum (CF3COOD)5: 9,50 (1H, s), 8,20 (1H, d, J = 2 Hz), 7,88 (1H*,' dd), 7,63 (1H, d, J = 9 Hz), 2,91 (2H, q, J = 7 Hz). 1,38 (3H. t, J = 7 Hz).

A következő vegyületeket a fentiekkel analóg 35 me don állíthatjuk elő:

Kiindulási anyag

Termék

o.p. °C/az átkristályosításához használt oldószer

2-amino-4-oxo-4H-l-2-amino-l-azaxanton> 300-benzopirán-3-karboxaldehid-3-karboxamid

dimetilformamid

2-amino-6-klór-4H-2-amino-7-k!ór-1-> 300-l-benzopirán-3--azaxanton-3-karboxdimetilformamid-karboxaldehid

amid

VII. példa

217 mg 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- -karboxaldehid, 300 mg malonsavnitril, 5 ml etanol és 0,5 ml piperidin elegyét visszafolyatás mellett keverés közben 15 percen át forraljuk, majd lehűtés után a korlátoltan oldódó terméket szűréssel elkülönítjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 160 mg 2-amino-7-etil-l-azaxanton-3-karbonitrilt kapunk, színtelen tűs kristályok formájában, melyek 300 °C felett oldódnak.

IR-abszorpciós spektrum (Nujol) cm“1: 3325, 3125, 2225, 1660.

NMR-spektrum (CF3COOD) 5: 9.07 (1H, s), 8,16 (III, d, J = 2 Hz), 7,88 (1H, dd), 7,63 (1H, d, J = 9 Hz), 2,92 (2H, q, J = 7 Hz), 1,39 (3H, t, 55 J = 7 Hz).

Analíziseredmények a CisHmN302 összegképlet alapján:

Számított: C =67,91%, H =4,18%,

60 N = 15,84%;

Taált: C =67,75%, H =4.01%.

N = 16,00%.

A következő vegyületek a fenti eljárással analóg 65 me don állíthatók elő:

7