179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

15

179595

16

Op. °C/az átkristá-Kiindulási anyag Termék lyosításhoz használt

oldószer

2-amino-4-oxo-4H-1 --benzopirán-3-karboxaldehid

2-amino-1 -azaxanton-3-karbonitril

>300

dimetilformamid

2-amino-6-klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid

2-amino-7-klór-l-azaxanton-3-karbo

nitril

>300

dimetil formamid

2-amino-6-dimetilamino-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid

2-amino-7-dimetilamino-1 -azaxanton-3-karbonitril

>300

etanol

2-amino-6-izopropil-4-0X0-4H-1 -benzopirán-3-karboxaldehid

7-izopropil-2-amino-3- -ciano-1-azaxanton

>300

dimetilformamid

2-amino-6-metil-4- -OXO-4H-1 -benzopirán-3-karboxaidehid

7-metil-2-amino-3- -ciano-1 -azaxanton

300

dimetilformamid

Vili. példa

2,17 g 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- karboxaldchid, 1,778 g acetiléndikarbonsav-dimetileszter, 50 ml metanol és 0,5 ml trietilamin elegyét visszafolyatás mellett 3 órán át keverjük, majd lehűtés 35 Mlán a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük. A csapadékot kloroformhoz adjuk, majd keverés után a korlátoltan oldódó terméket kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és feloldjuk körülbelül 50 ml 10 : 5 : 0.5 arányú n-hexán : kloroform : aceton 40 d egyben. Az oldatot felöntjük 30 g szilikagélből Részűit oszlopra, majd a fenti oldószerrendszerrel eluTMiuk. Az eluátumot koncentráljuk és a maradékot Metanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással f70 mg 7-etil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dimetil- 45 €í,ztert kapunk, színtelen tűs kristályok formájában, helyek olvadáspontja 169-170 °C.

IR-spektrum (Nujol) cm"1:1745, 1720,1670.

NMR-spektrum (CDCI3) ő: 9,20 (1H, s), 7,10 (1H, d J = 2 Hz), 7,68 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,52 (1H, d, 50 J =8 Hz), 4,05 (3H, s), 3,99 (3H, s), 2,83 (2H, q,

J = 7 Hz), 1,33 (3H, t, J = 7 Hz).

Analíziseredmények a C18Hi5N06 összegképlet apján:

55

■^ámított: C =63,34%, H =4,43%,

N = 4,10%;

Talált: C =63,15%, H =4,30%,

N = 4,01%.

60

|X. példa

1,83 g 2-amino-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxal^ehid, 1,6 g acetiléndikarbonsav-dimetilészter, 50 ml 65

etanol és 1 csepp trietilamin elegyét visszafolyatás mellett 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük, majd a maradékhoz étert adunk. A kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és metanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 2,06 g l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dimetilésztert kapunk, színtelen tűs kristályok formájában, melyek olvadáspontja 149-151 °C. IR-spektrum (KBr) cm"1: 1750, 1730,1675. NMR-spektrum (CDC13) 6: 8,29 (1H, s), 8,20 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,4-8,0 (3H, m), 4,06 (3H, s),

4,02 (3H, s).

Analíziseredmények a Ci6HnN06 összegképlet alapján:

Számított: C = 55,34%, H = 2,90%,

N = 4,03%;

Talált: C = 55,25%, H=2,74%,

N = 3,94%.

X. példa

2,17 g 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- -karboxaldehid, 2,55 g acetiléndikarbonsav-dietilészter, 50 ml etanol és 0,5 ml trietilamin elegyét visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk, a még meleg oldatból a korlátoltan oldódó terméket kiszűrjük, majd a szűrletet lehűtjük és a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük. A kristályok etanolból végzett átkristályosítás után a fenti eljárással 3,2 g 7-etil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dietilésztert kapunk, színtelen kristályok formájában, melyek olvadáspontja 112—113 °C.

IR-spektrum (Nujol) cm"1:1745, 1718,1665.