179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

33

179595

34

Kiindulási vegyidet

Termék

Op. °C/az átkristályosításhoz használt oldószer

2-hidroxi-7.9-dimetil- 2-hidroxi-7,9-dimetil■ 1 -azaxanton-3-karbonsav-etilészter -l-azaxanton-3-karbonsav

>300

dimetilformamid

7-(n-butil)-2-hidroxi- 7-(n-butil)-2-hidroxi--1 -azaxanton-3-karbonsav-etilészter -1 -azaxanton-3-karbonsav

304-305

dimetil formamiü-etanol

10. példa

500 mg 7-etil-2-metoxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilészter, 10 ml ecetsav és 5 ml 55%-os vizes kénsav- 15 -oldat elegyét 2 órán át 80 °C-on keverjük, majd 20 ml vizet adunk a reakcióelegyhez és a kapott elegyet az előzővel azonos hőmérsékleten további 10 percen át keverjük. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel átöblítjük, szárítjuk és 20 feloldjuk 3 ml dimetilformamidban. A kapott oldathoz 3 g szilikagélt adunk, jól elkeverjük, majd a dimetilformamidot ledesztilláljuk. A maradékot felvisszük egy 50 g szilikagélből készült oszlopra és kloroform, aceton és hangyasav 9:1 : 0,1 arányú elegyével eluál- 25 juk. Körülbelül 390 mg kristályos anyagot kapunk, melyet dimetilformamid és etanol elegyéből átkristályosítva 358 mg 7-etil-2-metoxi-l-azaxanton-3-karbonsavhoz jutunk. A kapott színtelen tűs kristályok 226—228 °C-on olvadnak. 30

Analíziseredmények a Ci6Hi3N05 összegképlet

alapján:

Számított:

C =64,21%, N = 4,68%;

H =4,33%,

Talált:

C =64,10%, N = 4,71%.

H =4,24%,

35

IR-spektrum (Nujol) cm'1: 1690, 1660, 1600, 1590,1290,825,790.

NMR-spektrum (DMSO-d6) S: 8,70 (1H, s), 7,80 *0 (1H, m), 7,40-7,63 (2H, m). 4,05 (3H, s), 2,73 (2H, q, J = 7,5 Hz), 1,23 (3H, t, J = 7,5 Hz).

11. példa

45

3,5 ml 50%-os vizes kénsav-oldat, ecetsav 1 :1 arányú elegyében feloldunk 681 mg 7-etil-2-metilamino-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert. Az oldatot 6 órán át 100°C-on tartjuk, majd pH-értékét 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 5-re állítjuk be. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel átöblítjük és dimetilformamid és etanol elegyéből átkristályosítjuk. 488 mg 7-etil-2-metilamino-l-azaxanton-3-karbonsavat kapunk, 300 °C felett olvadó kristályok formájában.

An.ilíziseredmények a C, 6 H, 4N204 összegképlet alapján:

Számított: C =64,42%, H =4,73%,

N = 9,39%;

Talált C =64,24%, H =4,50%,

N = 9,19%.

IR-spektrum (Nujol) cm'1: 3270, 1690, 1605, 1570,1300,1127.

NMR-spektrum (DMSO-66)ő: 1,25 (1H, t, J = 7,5 Hz), 2,73 (2H, q, J = 7,5 Hz), 3,03 (3H, d, J = 4 Hz), 7,2-7.8 (2H, m), 7,80 (1H, d, J = 2Hz),

8,70 (TH. s).

12. példa

10 ml 50%-os vizes kénsav-oldat és 10 ml ecetsav elegyében 0,875 g 7-izopropil-3-ciano-l-azaxantont 2 órán át 120 °C-on keverünk. A reakció teljessé válása után a reakcióelegyhez vizet adunk és a kapott csapadéko' szűréssel összegyűjtjük, vízzel átöblítjük, szárítjuk és etanolból átkristályositjuk. A fenti eljárással 0,623 g 7-izopropil-l-azaxanton-3-karbonsavat kapu ík, melynek olvadáspontja 259-261 °C.

A következő vegyületek előállítása ugyanezzel az eljárással történt.

Kiindulási vegyület

1 -azaxanton-3-karbonitril

7-etil-1 -azaxanton-3- -karbonitril

2-amino-7-di metilamino-1 -azaxanton-3-karbonitril

Termék

1 -azaxanton-3-karbonsav

7-etil-l-azaxanton-3-karbonsav

2-amino-7 -dimetilamino-1 -azaxanton - -3-karbonsav • 2H2 S04

Op. C/az átkristályosításhoz használt oldószer

267-269 etilacetát

238-239

dimetilformamid

258-260

(bomlik)

ecetsav

7-(terc-butil)-l-azaxanton-3-karbonitril

7-(terc-butil)-l-aza-xanton-3-karbonsav

225-228

etanol

17