179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására
31 179595 32 J = 2 Hz), 8,81 (1H, d, J = 2 Hz), 7,80 (1H, s), 7,69 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,49 (1H, d, J = 8 Hz), 2,75 (2H, q, J = 7 Hz), 1,24 (3H, t, J = 7 Hz). Analíziseredmények a Ci 5 H11NO4 összegké plet alapján: 5 Számított: C =66,91%, N = 5,20%; H =4,12%, Talált: C =66,71%, H =3,94%, N = 5,10%. 10 5. példa 1,5 g 7-klôr-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dimetil- 15 észter, 10 ml 55%-os vizes kénsav-oldat és 10 ml jégecet elegyét 6 órán át 130°C-on keverjük. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vizes átöblítést alkalmazunk és 70%-os dimetilformamid-oldatból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 723 mg 20 7-klór-l -azaxanton-2,3-dikarbonsavat kapunk, 266- - 269 °C-on bomlás közben olvadó színtelen, tűs kristályok formájában. NMR-spektrum <DMSO-d6)ő: 7,9-8,1 (2H, m), 8,20 (1 H, d. J = 2 Hz), 9,03 (1H, s). 25 6. példa 170 mg 7-etil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dietil- j0 észter, 1 ml ecetsav és 1 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét 3 órán át 130 °C-on tartjuk, majd lehűtjük és a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük és ecetsavból átkristályosítjuk. Ezzel az eljárással 30 mg 7-etil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsavat kapunk 210- 211°C- 35 -on bomlás közben olvadó kristályos anyag formájában. lR-spektrum (Nujol) cm-1 : 1728, 1695. 1675. NMR-spektrum (DMSO-d6) 5: 8,93 (1H, s), 7,97 (1H. d, J = 2 Hz), 7,80 (1H, dd, J = 2 & 9 Hz), 7,62 40 ( 1 H. d, J = 9 Hz), 2,78 (2H, q, J = 7 Hz). 1,27 (3H, t, J = 7 Hz). 7. példa 185 mg 7,9-dimetil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-díetilészter, 1 ml ecetsav és 1 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét 2 órán át 130 °C-on tartjuk és a korlátoltan oldható terméket szűréssel elkülönítjük. A kapott csapadékot feloldjuk telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatban és a kis mennyiségű, kevéssé oldódó terméket kiszűrjük. A szűrletet megsavanyítjuk és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd ecetsav és víz elegyéből átkristályosítjuk. A fenti eljárással 20 mg 7,9-dimetil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsavat kapunk világossárga, tűs kristályok formájában. A kapott termék 175—177 °C-on olvad (depolarizációs pont). IR-spektrum (Nujol) cm'1: 1725—1710, 1670. NMR-spektrum (DMSO-dé) 5: 9,17 (1H, s), 7,85 (1 H, d, J = 2 Hz), 7,65 (1H, d, J = 2 Hz), 2,53 (3H, s), 2,45 (3H, s). 8. példa 700 mg 7-etil-2-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilészter, 20 ml jégecet és 10 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét 5 órán át, visszafolyatás mellett 130 °C-on keverjük. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel átöblítjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 492 mg 7-etil-2-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsavat kapunk, 292-296 °C-on olvadó színtelen lemezek formájában. IR-spektrum (KBr) cm'1:1740, 1675, 1610. NMR-spektrum (DMSO-d6)ő: 1,25 (3H, t, J = 7 Hz), 2,75 (2H, q, J = 7 Hz), 7,45 (1H, d, J = 9 Hz), 7,70 (1H, dd, J=9 & 2 Hz), 7,83 (1H, d, J = 2 Hz), 8,74(1 H, s). 9. példa 600 mg 2-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilészter, 10 ml jégecet és 5 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét visszafolyatas mellett, 130 °C-on 4 órán át keverjük. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel átmossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 418 mg 2-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsavat kapunk fehér kristályok formájában, melyek 300 °C feletti hőmérsékleten olvadnak. IR-spektrum (KBr) cm"1:1745, 1660, 1620, NMR-spektrum (DMSO—d6)5: 7,6-8,1 (3H, m), 8,17 (1H, dd, J = 8 & 2 Hz), 8,82 (1H, s). A következő vegyületeket a fentivel azonos eljárással állítottuk elő: Op. °C/az átkristá-Kiindulási vegyület Termék lyosításhoz használt oldószer 7-metil-2-hidroxi-l-7-metil-2-hidroxi>300 -azaxanton-3-karbon--l-azaxanton-3-dimetil-sav-etilészter-karbonsav formamid 7-metoxi-2-hidroxi-7-metoxi-2-hidroxi>300 -l-azaxanton-3--l-azaxanton-3-dimetil--karbonsav-etilészter-karbonsav formamid 9-metoxi-2-hidroxi-l -9-metoxi-2-hidroxi-l ->300-azaxanton-3-karbon-azaxanton-3-karbondimetilsav-etil észter sav formarrűd 16
