179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására
23 179595 24 20 ml kloroformban feloldunk 884 mg 7-etil-2- -klór-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert és a kapott oldathoz hozzáadjuk metilamin 30%-os etanolos oldatának 3 ml-ét. Az elegy et szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd dimetilformamidból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 730 mg 7-etil-2-metilamino-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapunk, melynek olvadáspontja 205-207 °C. Analíziseredmények a CisHlsN2 04 összegképlet alapján: Számított: C = 66,24%, H = 5,56%, N = 8,58%; Talált: C =66,22%-, H =5,47%, N = 8,74%. lR-spektrum (Nujol) cm'1: 3250, 1660, 1610. 1582, 1280, 1240. NMR-spektrum (CF3COOD)5: 1,36 (3H, t, J = 7 Hz), 1,53 (3H, t, J = 7 Hz), 2,90 (2H, q, J = 7 Hz), 3,50 (3H, s), 4,60 (2H, q, J = 7 Hz), 7,60 (1H, d, J = 8 Hz), 7,90 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 8,20 (1 H, d, J = 2 Hz), 9,43 ( 1H, s). XXL példa XXII. példa 2,17 g 2-amino-6-etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- -karboxaldehid, 25 ml dimetilformamid, 5 g propiolsav-etilészter és 0,1 ml tríetilamin elegyét egy órán át 90 °C-os hőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és acetonból átkristályosítjuk. 1,65 g 3-[N-(6-etil-3-formil4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il)-amino]-akrilsav-etilésztert kapunk színtelen, tűs, 201-203 °C-on olvadó kristályok formájában. ÍR-spektrum (KBr) cm'1: 3070, 1700, 1665, 1635. NMR-spektrum (CDC13) 5: 13,50 (1H, d, J = 12 Hz), 10,36 Í1H, s), 8,02 (1H, d, J = 2 Hz), 7,17-7,73 (3H, m), 5,42 (1H, d, J = 9 Hz), 4,34 (2H, q, J = 7 Hz), 2,75 (2H, q, J = 7 Hz), 1,35 (3H, t, J =7 Hz), 1,28 (3H, t, J = 7 Hz). Analíziseredmények a Ci7H17N05 összegképlet alapján: Számított: C =64,75%, H =5,43%, N = 4,44%; Talált: C =64,72%, H =5,40%, N = 4,33%. Analóg módon állítható elő a 3-[N-(3-formil-benzo(f)kromon-2-il)-amino]-akrilsav-etilészter, 2-amino-benzo(f)kromon-3-karboxaldehidből kiindulva. A termék 228-230 °C-on bomlás közben olvad (kloroform, petróleum és benzin elegyéből végzett átkristályosítás után). 1,58 g, a XXII. példa szerint előállított 3-[N- ( 6- e t i 1- 3-formil-4-oxo-4H-1 -benzopirán-2-il)-aminoj-akrilsav-etilészter, 15 ml dimetilformamid és 5 ml tríetilamin elegyét 130°C-on, visszafolyatás mellett 2,5 órán át forraljuk. A’ reakcióelegyet betöményítjük és a maradékhoz körülbelül 50 ml etanolt adunk. Az etanolos oldatot lehűtjük és a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd etanolból átkristályosítjuk. 920 mg 7-etü-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapunk világos-sárga tűs kristályok formájában, melyek olvadáspontja 140-142 °C. IR-spektrum (KBr) cm'1: 1725, 1670 Analíziseredmények a C17H1SN04 összegképlet XXIII. példa alapján: Számított : C = 68,67%, H =5,08%, N = 4,71%; Talált: C = 68,86%, H =4,80%, N : = 4,85%. NMR-spektrum tCDCI3)5: 9,27 (2H, m), 7,11 :iH, közel s), 7,42-7,82 (2H, m), 4,51 (2H, q, J = 7 Hz), 2,83 (2H, q, J=8Hz), 1,48 & 1,38 13H x 2, t & t). Analóg eljárással állíthatjuk elő a benzo(h)-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert, 3-[N-(3-formil-benzo( f)kromon-2-il)-amino]-akrilsav-etilészterből kiindulva. A termék acetonból végzett átkristályosítás után : 86—188 °C-on olvad. XXIV. példa 70 ml dimetilforinamidhoz 2,2 g 2-amino-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehidet, majd ezt követően 2,5 g cianoacetilént adunk. Az elegyet keverés közben 15 órán át 140°C-os hőmérsékleten tartjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezve, majd a kapott terméket acetonitrilből átkristályosítjuk. így 0,83 g 3-ciano-l-azaxantont kapunk 220—226 °C-on o’vadó kristályos anyag formájában. NMR-spektrum (DMSO-d6)8: 7,4-8,4 (4H, m), 9,10 (1H, d, J = 2 Hz), 9,30 (1H, d, J = 2 Hz). Analíziseredmények a C13HsN20j összegképlet alapján: Számított: C =70,27%, H =2,72%, N = 12,61%; Talált: C =70,12%, H = 2,55%, N = 12,50%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
