179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

25

17959?

26

A fentihez hasonló eljárással állíthatók elő a következő vegyületek:

Op. °C/az átkristá-Kiindulási anyag Termék lyosításhoz használt

oldószer

2-amino-6-metil4-oxo-7-metil-3-ciano-l-240-242-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid-azaxanton

etilacetát

2-amino-6-etil-4-oxo-7-etil-3-ciano-l-183-185-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid-azaxanton

acetonitril

2-amino-6-izopropil4-7-izopropil-3-ciano-203-205-oxo-4 H-1 -benzopirán-3- -karboxaldehid-1-azaxanton

etanol

2-amino-6,8-dimetil-7,9-dimetil-3-ciano-254-257

4-OXO-4H-1 -benzopirán-3-karboxaldehid-1-azaxanton

acetonitril

XXV. példa 25 1 • példa

0,5 g 7-izopropil-2-amino-3-ciano-l-azaxanton 80 ml ecetsawal készült oldatához fokozatosan, 70 - °C-on hozzáadunk 1,0 g nátriumnitritet. Egy óra múlva 3 ml vizet adunk az elegyhez, melyet további 30 egy órán át 70 °C-on tartunk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és vizet adunk a maradékhoz. A kivált sárga csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel átöblítjük, majd etanolból átkristályosítjuk. 7-izopropil-2-hidroxi-3-ciano-l-azaxan- 35 tont kapunk 300 °C felett olvadó sárga kristályok alakjában.

Analíziseredmények a Ci6Hi2N203 összegképlet

alapján:

Számított:

C = 68,56%, N = 10,00%;

H =4,32%,

40

Talált:

C =68,28%, N = 9,70%.

H =4,34%,

A következő példákkal a találmány szerinti vegyü- 45 letek előállítását szemléltetjük.

5 ml 55%-os vizes kénsav-oldathoz hozzáadunk 933 mg 7-etil-?-metil-l-azaxanton-3-karbonsav-etiIésztert és az elegyet 130°C-on egy órán át keverjük. Lehűtés után 100 ml jeges vizet adunk a reakcióelegyhez és a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, majd etilacetátból és utána acetonból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 510 mg 7-etil-2-metil-l-azaxanton-5-karbonsavat kapunk, melynek olvadáspontja 243—245 °C.

Analíziseredmények a C!6H13N03 összegképlet alapján:

Számítót.: C =67,84%, H =4,63%,

N = 4,95%;

Talált: C =67,75%, H =4,43%,

N = 4,89%.

A fentiekhez hasonló eljárással állítottuk elő a követkéz ) vegyületeket:

Kiindulási vegyület

Termék

Op. °C/az átkristályosításhoz használt oldószer

2-metil-1 -azaxanton-2-metil-l -azaxanton>300-3-karbonsav-etilészter-3-karbonsav

80% dimetilformamid

7-metoxi-2-metil-l-7-metoxi-2-metil-l-294-295-azaxanton-3-karbonsav-azaxanton-3-karbondimetil-etilészter

sav

formamid

2,7,9-trimetil-l-aza-2,7,9-trimetil-l>300

xanton-3-karbonsav--azaxanton-3-karbonecetsav-etilészter

sav

13