179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

21

179595

22

Kiindulási anyag

Termék

Op. °C/ az átkristályosításhoz használt oldószer

2-amino-6-metil-4-7-metil-3-ciano-l-240-242-OXO-4H-1 -benzopirán-3-karboxaldehid-azaxanton

etanol

2-amino-4-oxo-4H-l-3-ciano-l-aza-220-226-benzopirán-3-karboxaldehid

xanton

etanol

2-amino-6-izopropil-7 -izopropil-3-ciano-203-205-4-oxo-3H-l-benzopirán-3-karboxaldehid-1-azaxanton

etanol

2-amino-6-klór-4-oxo-7-klór-3-ciano-l-286-288-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid-azaxanton

dimetilformamid

2-amino-6,8-dimetil-7,9-dimetil-3-254-257-4-OXO-4H-1 -benzopirán-3-karboxaldehid-ciano-1-azaxanton

acetonitril

2-amino-6-(terc-butil)-7-(terc-butil)-3-247-249-4-OXO-4H-1 -benzopirán-3-karboxaldehid-ciano-1-azaxanton

acetonitril

XIX. példa

20ml kloroformban feloldunk 1,0 g 7-etil-2-hidr- 35 oxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert és a kapott oldathoz hozzácsepegtetjük diazometán éteres oldatának feleslegét 15 perc alatt, miközben az elegyet szobahőmérsékleten folyamatosan keverjük.

A reakcióelegy keverését további 45 percen át szó- 40 bahőmérsékleten folytatjuk, majd kis mennyiségű ecetsavat adunk a reakcióelegyhez a diazometán feleslegének elbontása céljából. Az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot 100 g szilikagéllel megtöltött oszlopon kromatografáljuk, az eluálást kloroform, 45 aceton és hangyasav 20:1:0,1 arányú elegy ével végezve. Az első frakciót acetonból átkristályosítva 615 mg 7-etil-2-metoxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapunk színtelen tűs kristályok formájában, melyek olvadáspontja 145-146 °C. 50

Analíziseredmények a C18H,7NOs összegképlet

alapján:

Számított:

C = 66,05%, N = 4,28%;

H =5,42%,

55

Talált:

C =66,12%, N = 4,21%.

H =5,23%,

IR-spektrum (Nujol) cm-1: 1730, 1670, 1605, 60 1590,1310, 1240, 1220,815,790.

NMR-spektrum (CDC13)ó: 9,17 (lH,s), 8,13 (1H, b, s), 7,55 (2H, m), 4,43 (2H, q, J = 7 Hz), 4,20 (3H, s), 2,82 (2H, q, J = 7 Hz), 1,43 (3H, t, J = 7 Hz), 1,32 (3H, t, J = 7 Hz).

XX. példa

25 ml foszfortriklorid és 3 g foszforpentoxid elegyéhez keverés közben 120 °C-on 12 óra alatt hozzáadunk 974 mg 7-etil-2-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert, majd a foszfortrikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz etanolt adunk fokozatosan, jéghűtés közben, a maradék feloldása céljából. Az oldószert ezt követően ledesztilláljuk és a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. A kívánt terméket benzollal eluáljuk és izopropiléterből kristályosítjuk át. 658 mg 7-etil-2-klór-l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapunk színtelen kristályok formájában, melyek olvadáspontja 160— — 161 °C.

Anal 'ziseredmények a C17H14NO4CI összegképlet alapján:

Számított: C =61,54%, H =4,25%,

N = 4,22%;

Talált: C =61,46%, H =3,98%,

N = 4,27%.

IR-spektrum (Nujol) cm'1: 1720, 1658, 1585, 1265,1210,1130.

NMR spektrum (CDC13) 5: 1,30 (3H, t, J = 7 Hz),

1,43 (3H, t, J =7 Hz), 2,73 (2H, q, J = 7 Hz), 4,46 (2H, q, J = 7 Hz), 7,43 (1H, d, J = 8 Hz), 7,63 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 8,03 (1H, d, J = 2Hz), 9,06

11