179589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,1-benzoxazepin származékok és tia-analógjaik előállítására

25

179589

26

Példa száma Kitermelés Olvadáspont NMR:SCDC13

(%) (°C)

13

227-229

2,47 (s, 3H), 4,63 +

4,97 (AB, J = 13 Hz, 2H), 5,33 (s, 1H)

14

96

205-207

2,60 (s, 3H), 4,58 +

5,12 (AB, J = 14 Hz, 2H), 5,70 (s, 1H)

—

15

—

120-122

2,53 (s, 3H), 0,83/t,

J = 7 Hz, 3H), 4,60 +

5,03 (ABq, J = 13 Hz, 2H).

—

16

38,5

170-173

2,12, 2,52, 5,05 +

4,78 (ABq, J = 13 Hz).-17

83,3

215—217

2,20 (s, 3H), 4,85 (ABq, J= 13 Hz, 2H), 5,70 (s, 1H).

IR:i^Jujoi 1620,

1590,1100, 1090, (cm'1)

18

—

1,75 br, 5,07 + 4,80 (ABq).-19

35,8

216—219

—

Rf = 0,4

(szilikagél)

etil-acetát)

12. példa

13-19. példa

l-Metil-2-oxo-5-(2-klór-fenil)-5-[2-(N,N-dimetil-amino)-etoxi]-7-klór-1,2,3,5- -tetrahidro-[4,l jbenzoxazepin előállítása.

A táblázatokban felsorolt I általános képletű ve- 35 gyületeket az előbb említettekhez hasonló módszerekkel állíthatjuk elő.

1,42 g 2-[N-metil-N-(klór-acetil)-amino]- 2’5-diklór-benzofenon és 0,73 g kálium-jodid 15 ml acetonnal készült szuszpenzióját 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etil-acetáttal extraháljuk, és az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 2 ml 2-(dimetil-amino)-etanollal, 0,186 g 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszper zióval és 4 ml dimetil-formamiddal elegyítjük, és az elegyet 1 órát kevertetjük, majd vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon metanollal kromatografálva tisztítjuk, így 0,55 g l-metil-2-oxo-5-(2-klór- fenil)-5-[2-(N,N-dimetil- amino)-etoxi ]-7 -klór- 1,2,3,5 -tetrahidro-[4,1 jbenzoxazepint kapunk (kitermelés: 33,7%), amelyet éterből kristályosítunk át.

Olvadáspont: 130-132 °C.

Az elemanalízis eredményei a C20H22N2CI2O3

összegképletre:

számított :

C = 58,69%,

H = 5,42%,

N = 6,84%,

Cl = 17,32%,

mért :

C =58,61%,

H = 5,45%,

N = 6

,86%,

Cl = 17,32%.

A magmágneses rezonanciaspektrum adatai: őcdci3;2,20, 3,17,4.17,

40

Szabadalmi igénypontok:

i. Eljárás az l általános képletű 4,1-benzoxazepinszármazékok és tia-analógjaik előállítására — ebben a képletben

45 X jelentése halogénatom vagy nitrocsoport,

Y jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, -A-B- jelentése (a), (b), (c), (d), vagy (e) általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban R1 jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkil- 50 -csoport, vagy 7-9 szénatomos fenil-alkil-csoport,

R2 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy 1-3 szénatomos a-amino-alkil-csoport,

R3 jelentése 2-6 szénatomos dialkil-aminocsoport, 55 R4 jelentése 2—6 szénatomos dialkil-aminocsoport vagy 5-7 szénatomos 4-alkil-piperazino-csoport, Rs jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, és Q jelentése oxigénatom vagy kénatom,

D jelentése oxigénatom vagy kénatom,

60 Z jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkoxicsoport vagy 3—9 szénatomos dialkil-amino-alkoxi-csoport, azzal a megszorítással, hogy ha -A-B- jelentése (a) általános képletű csoport, akkor Z hidrogénatomtól eltérő jelentésű és ha Z 65 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, D mindig csak

13

1