179589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,1-benzoxazepin származékok és tia-analógjaik előállítására
23 179589 24 til-formamiddal készült oldatához 1,8 ml klór-acetil-kloridot adunk —5 °C-on keverés közben, és az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 órát kevertetjük. A csapadékot kiszűijük, éténél mossuk. A 9,1 g anyagot 100 ml ecetsavban oldjuk. Hozzáadunk 3,6 g nátrium-acetátot, és az elegyet olajfürdőn visszafolyató hűtő alatt 1 órát forraljuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal meglúgosítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A kapott viszkózus maradékot szilikagéllel töltött oszlopon etil-acetát/metanol (20 : 3) eleggyel kromatográfáivá tisztítjuk, így 5,9 g 2-[ 3-(klór-metil)-5-metil-(l ,2,4)-triazol-4-il]- 2’5-diklór-benzofenont kapunk. Kitermelés: 60,9%. d) 1,5 g (3,9 mmól) 2-[3-(klór-metil)-5-metil-(1,2,4)-triazol-4-il]- 2^5-diklór-benzofenon és 981 mg (5,9 mmól) kálium-jodid 40 ml vízmentes metanollal készült oldatát olajfürdőn 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Feloldunk 140 mg (6 mmól) fémnátriumot 30 ml vízmentes metanolban, és az oldatot cseppenként hozzáadjuk az előbbi reakció- 5 elegyhez, és 5 órán át keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízzel és etil-acetáttal elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk, mossuk vízzel, szárítjuk, és bepároljuk. Az 1,45 g maradékot szilikagéllel töltött oszlopon etil-acetát/metanol 10 (20 :2) eleggyel kromatografálva tisztítjuk, így 1,2 g l-metil-6-(2-klór-fenil)-6-metoxi-8-klór-4H,6H-(l,2,4)-triazolo[4,3-a][4,l]benzoxazepint kapunk. Kitermelés: 81%. Olvadáspont: 188-189 °C. ! 5 A magmágneses rezonanciaspektrum adatai: Scdci3: 2,53 (s, 3H), 2,97 (s, 3H), 4,68, 5,08 (AB, J = 14 Hz, 2H). 20 Példa száma-A-BD X Y Z 13 5-metil-(l,2,4)-triazol-3,4--diilíO a * H H 14 5-metil<l,2,4)-tri-azol-3,4--diil<0 Cl * F H-j 15 5-metil<l,2,4)-triazol-3,4--diilto a *C1 etoxi-16 5-metil-(l,2,4>tri-azol-3,4--diil(0 a a 2-(N,N-dimetilamino)-etoxi-17 5-metil<l,2,4)-triazol-3,4--diil-0 no2 H H 18 5-(amino-metil)<l,2,4>tri-azol-3,4--diil-0 a H etoxi-19 6-metil-5- -oxo-4,5-dihidro-(l,2,4>tri-azin-3,4- -diils a H H 12
