179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
19 179428 20-ciano-aziridint, valamint jeges hűtés és keverés közben 4 g diciklohexilkarbodiimidet adunk. Az elegyet 4 órán át hidegen keverjük, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot éterrel elkeverve kristályosítjuk a terméket. A hozam 2 g, az olvadáspont 118—122°. 49. példa l-(DL-2-N-Acetilglutaminil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon állítjuk elő 3,8 g N-acetilglutaminból, 1,36 g 2-ciano-aziridinből és 4,4 g diciklohexilkarbodiimidből 38 ml tetrahidrofuránban. A cím szerinti terméket olaj alakjában kapjuk. 50. példa 1 -Hidantoil-2-ciano-aziridin A vegyületet 2,36 g hidantoinsavból állítjuk elő, a reakciót a fentiek szerint végezve. 2 g 110-114° olvadáspontú terméket kapunk. 51. példa l-(N-Benzolszulfonil-N-n-propil-glicil)-2-ciano-aziridin 2,6 g N-benzolszulfonil-N-n-propilglicint 26 ml éterben feloldunk, az oldathoz 0,68 g 2-ciano-aziridint, valamint jeges hűtés közben 2,16 g diciklohexilkarbodiimidet. A szokásos feldolgozással 2,3 g olajat kapunk. 52. példa 2-(N-f3-Klórpropionilglicil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 3,3 g N-ß-klorpropionilglicinböl 33 ml tetrahidrofuránban állítjuk elő. A hozam 1,4 g, a termék olvadáspontja 67-72°. 53. példa l-(DL-2-N-acetilamino-szukcinamoil)-2-ciano-aziridin A cím szerinti vegyületet a fentiekhez hasonló módon 4,5 g N-acetil-aszparaginból állítjuk elő. A hozam 1,2 g vízoldható amorf termék. 54. példa l-(N-Acetil-D-alanil)-2-ciano-(D, ill. L)-aziridin A 33. példában alkalmazott racém N-acetilalanin helyett N-acetil-D-alanint ([a]o0 = + 64°) használunk, 10 \ akkor a diciklohexilkarbamid elkülönítése után diasztereomer keveréket kapunk, amely éterből ismételten átkristályosítva a két lehetséges alakra választható szét: ,yA” forma Op.: 109-111° (éterből) Vékonyrétegkromatográfiásan egységes, [aß>° = +213,6* (c = l,CH3OH). „B” forma Op. 87-89° (aceton-ligroin 1 : 1 keverékéből) Vékonyrétegkromatográfiásan egységes, [a]o0 = -166,0° (c = 1, CH3OH). 55. példa l-(N-Fenoxikarbonil-glicil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 3,9 g N-fenoxikarbonilglicinből 40 ml éterben állítjuk elő. A hozam 2 g olaj. 56. példa l-(a-Acetilaminoizobutiril)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 5,4 g a-acetilamino-izovajsavból 50 ml tetrahidrofuránban állítjuk elő. A terméket olaj alakjában kapjuk, amit szilikagél oszlopon a 25. példa szerinti oldószerkeverékkel tisztítunk. A hozam 2,8 g. 57. példa l-(a-Ftálimido-propionil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 2,5 g a-ftálimidopropionsavból 25 ml tetrahidrofuránban állítjuk elő. A terméket szilikagél oszlopon heptán-metiletilketon 2 : 1 arányú keverékével tisztítjuk, így 1,4 g olajat kapunk. 58. példa l-(N-Acetil-N-fenil-glicil)-2-cíano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon állítjuk elő 3,86 g N-acetil-N-fenil-glicinből 40 ml tetrahidrofuránban. 3 g fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 69—75°. 59. példa l-(N-Acetil-N-benzil-glicil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 4,14 g N-acetil-N-benzil-glicinből 40 ml tetrahidrofuránban állítjuk elő. 3,9 g olajat kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
