179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
21 179428 22 60. példa l-(N-Metoxiacetil-glicil)-2-ciano-aziridin 2,94 g N-metoxiacetil-glicint 29 ml tetrahidrofuránban feloldunk, az oldathoz keverés és jeges hűtés közben 1,36 g 2-ciano-azirídínt és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, és az elegyet 2 órán át keverjük. A diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a szűrletbol 2,8 g kristályos anyagot kapunk, amit tisztítás céljából etilacetátban feloldunk és ligroinnal kicsapjuk. A termék olvadáspontja 70—72°. 61. példa l-(d-Acetilamino-propionil)-2-ciano-aziridin A vegyületet a fentiekhez hasonló módon 2,6 g d-acetilalaninból mint vízoldható olajat állítjuk elő. A hozam 1,7 g. 62. példa l-(4-Acetamino-butiril)-2-ciano-aziridin A vegyületet 4,4 g 4-acetaminovajsavból a fentiekhez hasonlóan állítjuk elő. A 3,8 g nyersterméket éter-metilénklorid keverékéből átkristályosítjuk, így olvadáspontja 72-75°. 63. példa l-(6-Acetilamino-hexanoil)-2-ciano-aziridin 3,46 g 6-acetilaminohexánsavat, 1,36 g 2-ciano-aziridint és 4,3 g dícíklohexilkarbodiimidet 35 ml tetrahidrofuránban a szokásos módon reagáltatunk, és a reakcióelegyet feldolgozzuk. 1,1 g anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 74-77° (etilacetát-ligroin keverékéből). 64. példa 1 -Ciklohexilacetil-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 30 ml abszolút éterrel készített oldatában 0°-on 10 ml abszolút éterben oldott 1,6 g ciklohexilacetilkloridot csepegtetünk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 1,38 g sósavas sót kiszűrjük, a szürletet be pároljuk, és a bepárlási maradékot kevés éterben oldva 3 x 5 ml vízzel kezeljük, az éteres fázist megszárítjuk és bepároljuk, így 1,62 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. Az elementáranalízis, az MMR- és tömegspektrum a termék szerkezetét igazolja. 65. példa l-(2,4-Diklórbenzoil)-2-ciano-aziridin A 64. példa szerint eljárva 2,09 g 2,4-diklórbenzoilkloridból 10 ml éterben és 0,68 g 2-ciano-aziridinből, valamint 1,2 g trietilaminból 50 ml abszolút éberben vizes kezelés nélkül 2,2 g félig szilárd reakcióterméket kapunk, ezt kb. 4 ml éterrel eldörzsöljük, így 1,14 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 95—97°. 66. példa 1 Ciklohexil-karbonil-2-ciano-aziridin A 64. példa szerint eljárva 1,46 g ciklohexánkarb msavkloridból, valamint 0,68 g 2-ciano-aziridinből és 1,2 g trietilaminból 1,45 g cím szerinti vegyületet állítunk elő olaj alakjában. A tömegspektrum és az NMR-spektrum a termék szerkezetével összhangban van. 6'7. példa l-(N-p-Metoxibenzamido-acetil)-2-ciano-aziridin 1,04 g N-p-metoxibenzoilglicint (op.: 173-175°) 10 ml száraz tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 0,34 g 2-ciano-aziridint adunk, és 10—15°-on 1,08 g diciklohexilkarbodiimidet beadagolunk, a reakcióelegyet 4 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd leszívatjuk, és a kivált anyagot tetrahidrofuránnal és éterrel mossuk a szűrletbe. Az így kapott szilárd anyag (1,1 g, op.: 224-227°) 1 3-diciklohexilkarbatnid. A szürletet vákuumban bepároljuk, és a bepárlási maradékot etilacetátban felvesszük. Ezt az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, a szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 15 ml etilacetátban újra felvesszük, és annyi petrolétert adunk hozzá, hogy kenőcs válik ki, a folyadékot a kenőcsről leöntjük, utóbbit petroléterrel ismételten eldörzsöljük, így 0,85 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 1 7-120° 68. példa l-Karbamoilacetil-2-ciano-aziridin 1,03 g karbamoilecetsav és 0,68 g 2-ciano-aziridin 18 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójába 0_-f5°-on részletekben 2,15 g diciklohexilkarbodiimidet adagolunk, a reakcióelegyet 1 órán 0°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd leszívójuk, a csapadékot tetrahidrofuránnal és éterrel mossuk a szűrletbe, így 2,2 g diciklohexilkarbamidot (op.: 226-228°) különítünk el. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük, így 1,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 115-119°. 69. példa 1 (2-Tiofénkarbonil)-2-ciano-aziridin A 4. példa szerint eljárva 1,47 g tiofén-2-karbonilk oridból és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 0°-on 1 órán át 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
