179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
17 179428 18 39. példa l-(N-Acetil-DL-leucil)-2-ciano-aziridin 3,4 g N-acetil-DL-leucint 34 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,36 g 2-ciano-aziridint adunk, a reakcióelegyet lehűtjük, és keverés közben 4,4 g diciklohexilkarbodiimidet adunk hozzá. A keveréket 2 órán át jeges fürdőben, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot éterrel elkeverjük, így 2,89 g fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 112-116°. 40. példa l-(DL-a-Acetamido-etoximalonil)-2-ciano-aziridin 3,8 g acetamido-malonsav-monoetilésztert 40 ml éterben szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,36 g 2- -ciano-aziridint és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, és az elegyet jeges fürdőben 2 órán át keverjük. Ezután a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. 0,5 g fehér kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 124-127°, 41. példa 1 -(2-Pirrolidon-1 -metilkarbonil)-2-ciano-aziridin 2,2 g 2-pirrolidon-l-ecetsavat 44 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz keverés és jeges hűtés közben 1,05 g 2-ciano-aziridint és 3,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át jégfürdőben és 5 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, ezután a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet maradékából éterrel 2,5 g kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 86-90° (buborékképződés). 42 42. példa l-(4-Metilbenzamidoacetil)-2-ciano-aziridin » A 10. példa szerint eljárva 0,96 g p-toluoilglicinből (op.: 161-162°) és 0,34 g 2-ciano-aziridinből 10 ml tetrahidrofuránban, 1,08 g diciklohexilkarbodiimid 10—15°-on történő hozzáadása után 30 percig 10-15°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverve a reakcióelegyet, 1,1 g diciklohexilkarbamidot kiszűrve és a szűrletet vákuumban bepárolva kapjuk a cím szerinti nyersterméket. A nyersterméket etilacetátban oldjuk, az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk és és bepároljuk. A bepárlási maradékot éterrel ismételten eldörzsöljük, így 0,95 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 92-94°. 43. példa l-(3,4-Metiléndioxi-benzoil)-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 100 ml abszolút éterrel készített oldatához 0°-on 80 ml abszolút éterben oldott 1,85 g 3,4-metiléndioxibenzoilkloridot adunk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált sósavas sót kiszűrjük, az étert bepároljuk, a bepárlási maradékot 45 ml éterrel eldörzsöljük, a kapott kristályokat kiszűrjük, így 1,75 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 95—97°. 44. példa 1 -(N-F ormilglicil)-2-ciano-aziridin 2,06 g N-formilglicint 20 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz jeges hűtés közben 1,36 g 2-ciano-aziridint és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át keverjük. A szokásos feldolgozás után 0,85 g vízoldható kdstályos terméket kapunk, olvadáspontja 51-56°. 45. példa l(N-Acetil-N-metil-glicil)-2-ciano-aziridin A vegyületet 2,6 g N-acetil-szarkozinból állítjuk elő a fentiekhez hasonló módon, és a reakcióterméket feldolgozzuk. A hozam 1,7 g sárgás olaj. 46. példa 1 (N-Acetilglicilglicil)-2-ciano-aziridin 5,05 g N-acetilglicilglicint 60 ml N,N-dimetilformamidban feloldunk, és az oldathoz jeges hűtés közben 2 g 2-cianoaziridint és 6,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át jeges fürdőben és 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, és etilacetátból átoldva 1,4 g fehér, vízoldható kristályos terméket állítunk elő. A termék olvadáspontja 70-76°. 47. példa 1 {N-etoxikarbonilglicil)-2-ciano-aziridin A vegyületet 2,94 g N-etoxikarbonilglicinből állítjuk elő a fentiekhez hasonló módon. A hozam 2,6 g, vízoldható kristályos termék, a termék olvadáspontja 55-58°. 48. példa 1 {5-Acetil-hidantoil)-2-ciano-aziridin 3 g 5-acetil-hidantoinsavat 30 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,28 g 2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
