179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
11 179428 12 roljuk. A szilárd bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük, így 0,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 135-136°. A kiindulási anyagként használt ciklohexilacetamidoecetsavat a következőképpen állítjuk elő: 3,21 g ciklohexilecetsavkloridot (fp, 2 = 83—85°) 10°-on kb. 10 perc alatt 2,5 g glicin (20 ml vízben) és 0,8 g nátriumhidroxid, valamint 2 g vízmentes nátriumkarbonát keverékéhez adunk, a reakcióelegyet 15°-on 2,5 órán át keverjük, éterrel ismételten extraháljuk, a vizes fázist jeges hűtés közben 8 ml tömény sósavval megsavanyítjuk, így először olajos terméket kapunk, amely fokozatosan megszilárdul. Ezt leszivatjuk, jeges vízzel és hideg éterrel mossuk, így 1,98 g ciklohexilacetilglicint kapunk. 14. példa l-Fenoxiacetamidoacetil-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 2,09 g fenoxiacetilglicinből (op.: 121-123°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel, 3 órás keverés után 0°-on 1,3 g cím szerinti anyagot állítunk elő, amelynek olvadáspontja 72-74°. A kiindulási anyagként használt fenoxiacetilglicint a 13. példában leírt kiindulási anyag-előállításhoz hasonlóan állítjuk elő. így 2,5 g glicinből és 3,41 g fenoxiacetilkloridból 3,4 g fenoxiacetilglicint kapunk. 15. példa l-(2,4-Diklórbenzamidoacetil)-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 2,48 g 2,4-diklórbenzoilglicinbó'l (op.: 168—174°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel 1,4 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. viszkózus olaj alakjában. A Ci 2H9CI2N3O2 (móltömeg: 298) képletre az elementáranalízis eredménye: számított: C=48,3% H =3,02% N = 14,10% talált: C =48,82% H=3,37% N = 13,6%. A tömegspektrum és az MMR-spektrum a cím szerinti vegyület megadott szerkezetével összhangban van. 16. példa l-(2-Benzofuroilamidoacetil)-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 2,19 g 2-benzofuroilglicinből (op.: 189—190°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel 3 órás 0°-on végzett keverés után 2,07 g cím szerinti anyagot kapunk szilárd formában. A termék olvadáspontja 133—134°. A kiindulási anyagként alkalmazott 2-benzofuroilglicint 2,5 g glicinből és 3,61 g kumarilsavkloridból állítjuk elő a 13. példában leírt kiindulási anyag-előállításhoz hasonló módon 4 g-os hozammal. 17. példa l-(Tiofén-2-karbonilamidoacetil)-2-ciano-aziridin 2 g cím szerinti vegyületet állítunk elő a 10. példa szerint 1,85 g tiofén-2-karbonilglicinből (op.: 170-171°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodnmiddel 0°-on 3 órán át keverve. A termék viszkózus olaj, amelyet még kevés diciklohexilkarbamid szennyez. Az égetéssel végzett analízis (C, H, N, S), a tömegspektrum és az MMR-spektrum az anyag szerkezetét igazolja. 18. példa l-(N-Szukcinimidoacetil)-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 1,57 g N-szukcinimidoecetsavból (op.: 111—113°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel 1,4 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 146-150°, ahol a diciklohexilkarbamidtól mentesített anyagot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal tisztítjuk. 19. példa l-p-Metilfenilszulfmil-2-ciano-aziridin 2,1 g 2-cianoaziridint és 3,66 g trietilamint 50 ml éterben oldunk, és ehhez az oldathoz hűtés közben hozzáadjuk 5,23 g nyers p-toluolszulfinsavklorid 10 ml abszolút éterrel készített oldatát, a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, a kivált sósavas sót leszívatjuk, és az éteres oldatot bepároljuk, ekkor 5,66 g maradékot kapunk. Ezt a maradékot kevés éterben feloldjuk, 2x5 ml vízzel kirázzuk, az éteres fázist szárítjuk és bepároljuk, az így kapott 4,58 g bepárlási maradékot jeges hűtés közben kevés éterrel eldörzsöljük, az oldhatatlan kristályos anyagot leszívatjuk, így 1,05 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 102—104°. A dörzsöléssel kapott anyalúgból még további cím szerinti terméket állítunk elő. 20. példa 1 -Metilszulfonil-2-ciano-aziridin 1,4 g 2-ciano-aziridin és 2,42 g trietilamin 30 ml éterrel készített oldatához hűtés közben lassan hozzáadjuk 1,6 ml metánszulfonsavklorid 10 ml abszolút éterrel készített oldatát, a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, a kivált sósavas sót leszívatjuk, és az éteres szűrletet bepároljuk. Az így kapott 2,7 g bepárlási maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (150 g szilikagél, 35 cm réiegmagasság, kloroform eluálcszer). A vékonyrétegkromatogramon (szilikagéllemez) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
