179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
9 179428 10 klorid (fp-i 3 =85°) 20 ml éterrel készített oldatát, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált sósavas sót leszívatjuk, és az éteres oldatot bepároljuk. így 2,28 g szilárd bepárlási maradékot kapunk, ezt 2—3 ml éterrel eldörzsöljük, így 1 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 54—56°. 7. példa l-n-Butilmerkaptoacetil-2-ciano-aziridin 0,74 g n-butilmerkaptoecetsav és 0,34 g 2-ciano-aziridin 15 ml éterrel készített oldatához 0°-on 5 ml éterben oldott 1,03 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, a reakcióelegyet 1 órán át 0“-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 1,08 g diciklohexilkarbamidot leszívatjuk, az éteres szűrletet 2 x 5 ml vízzel kirázzuk, az éteres fázist szárítjuk és bepároljuk. 0,8 g cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus olaj alakjában. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha 0,73 g trietilamin és 0,42 g 2-ciano-aziridin 20 ml éterrel készített oldatához 10 ml abszolút éterben oldott 0,99 g n-butilmerkaptoecetsavkloridot csepegtetünk, az elegyet 1 órán át keverjük, a kivált sósavas sót leszívatjuk, az éteres oldatot betöményítjük, és vízzel ismételten kirázzuk. Az éteres oldatot szárítás után bepároljuk, így 0,87 g cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus olaj alakjában. A Cg Ih 4 Ni OS (móltömeg: 198) képletre számítva az elementáranalízis eredménye: számított: C =54,55%, H =7,07%, N = 14,14%, talált: C =54,31%, H = 7,07%, N =14,00%. 8. példa l-(N-p-klórbenzoil-aminoacetil)-2-ciano-aziridin 4,27 g N-p-klórbenzoilglicint (op.: 147-148°) 36 ml tiszta tetrahidrofuránban feloldunk, az oldathoz 1,36 g 2-ciano-aziridint és 0°-ra végzett lehűtés után 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, a reakciókeveréket 2 órán át 0°-on keverjük, a kivált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot etilacetátban feloldjuk, és annyi petrolétert adunk hozzá, hogy kenőcs válik ki. Az oldószerkeveréket a kenőcstől elkülönítjük, és az utóbbit friss petroléterrel ismételten eldörzsöljük, és végül petroléterrel éjszakán át állni hagyjuk. 2,1 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 65-68 , és amelyet még kevés diciklohexilkarbamid szennyez. 9. példa 1 -(4-Benzamidob utiri!)-2-ciano-aziridin 2,07 g 4-benzoilaminovajsavat (op.: 85-86°) 13 ml dioxánban feloldunk, az oldathoz 2 ml dioxánban oldott 0,68 g 2-ciano-aziridint adunk, 10—15°-on hozzácsepegtetjük 2,06 g diciklohexilkarbodiimid 10 ml dioxánnal készített oldatát, az oldatot 30 percig 10—15°-on, majd 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, éjszakán át állni hagyjuk, a kivált 2,48 g diciklohexilkarbamidot leszivatjuk, dioxánnal mossuk, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot éterrel eldörzsöljük, így 1,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 114-116°, és amelyet kevés diciklohexilkarbamid szennyez. 10. példa H/3-Naftoilamidoaeetil)-2-ciano-aziridin 2,29 g 0-naftoilglicint 18 ml tetrahidrofuránban és 0,68 g 2-ciano-aziridint mint szuszpenziót 0°-on részletekben 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel keverünk, a reakcióelegyet 2 órán át 0°-on keverjük, a kivált 2,18 g diciklohexilkarbamidot (op.:228°) leszíyatjuk, tetrahidrofuránnal és éterrel mossuk, ezt a szürlethez adjuk, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. így olajat kapunk, amit éterrel háromszor eldörzsölünk, és így 1,3 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 116-118°. 11. példa l-FenilacetamidoacetiI-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel 1,93 g fenilacetilglicinből (op.: 144-146“) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 1,7 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 114—116°. 12 példa l-(Ciklohexilkarbonamidoacetil)-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 1,85 g ciklohexánkarboailglicinből (op.: 150—152°) és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 2,15 g diciklohexilkarbodiimiddel 3 órás keverés után 0°-on 0,95 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 101-102°. 13 példa l-Ciklohexilacetamidoacetil-2-ciano-aziridin A 10. példa szerint eljárva 1,98 g nyers ciklohexilacetamidoecctsavból (op.: 52°) és 0,68 g 2-ciano-aziridmből 2,15 g diciklohexiíkarbodiimiddei, 0°-on 3 órás keveréssel 1 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 133-135°. További tisztítás céljából ezt az anyagot 100 ml 50°-os etilacetátban feloldjuk, a kevés oldhatatlant elkülönítjük, és a szobahőmérsékleten tiszta szűrletet vákuumban bepá5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
