179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
179428 mennyiségű abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. 2 óra múlva a sót kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot etilacetáttal elkeverve 1,26 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 169-172°. 143. példa l-(Benzolmetoxifoszfonil)-2-ciano-aziridin A fentiekhez hasonló módon 5 g benzolmetoxi-foszfonsavkloriddal 1,9 g halványsárga olajat állítunk elő. 43 144. példa l-Dimetoxifoszforil-2-ciano-aziridin A fentiekhez hasonló módon foszforsav-dimetilészterkloriddal állítjuk elő a cím szerinti vegyületet olaj alakjában. A spektrumok a termék szerkezetét igazolják. 145. példa 1- (3-Metilmerkaptopiridazin-6-karbonil)-2-ciano-aziridin 2,2 g 3-karboxi-6-metilmerkaptopiridazint 22 ml éterben szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 0,88 g 2- ciano-aziridint és 2,8 diciklohexilkarbodiimidet adunk, és az elegyet 2 órán át jégfürdőben keverjük. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a sűrű szuszpenziót leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot szilikagél oszlopon etilacetáttal tisztítjuk. 0,4 g, 97-100° olvadáspontú terméket kapunk. 146. példa l-[N-(Piridin-2-karbonil)-glicil]-2-ciano-aziridin 3,6 g N-(piridin-2-karbonil)-glicint 36 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,36 g 2-ciano-aziridint és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át jégfürdőben keverjük. A diciklohexilkarbanjid elkülönítése után 2,85 g sárgás olajat kapunk. 147. példa l-(Etánmetoxifoszfonil)-2-ciano-aziridin 1,29 g 2-ciano-aziridint 13 ml abszolút éterben feloldunk, az oldathoz 2,63 ml trietilamint adunk, és jeges hűtés közben 2,7 g etánmetoxifoszforsavkloridot csepegtetünk hozzá. Három nap múlva a kivált trietilamin-hidrokloridot elkülönítjük, és így 2,95 g vízoldható, sárgás olajat kapunk. 148. példa l-[N-a-(L)-fenetilszukcinamoil]-2-ciano-aziridin 2,21 g N-a-(L)-fenetilborostyánkősav-félamidot, 0,68 g 2-ciano-aziridint és 2,16 g diciklohexilkarbodiimidet 22 ml tetrahidrofuránban jégfürdőn 2 órán át keverünk. A reakciókeveréket éjszakán át állni hagyjuk, majd a levált diciklohexilkarbamidot elkülönítjük. így sárgás olajat kapunk, amelynek optikai forgatóképessége: [a]p°= -94,2° (c = 0,5, etanol). 149, példa l-[N-a-(D)-Fenetilszukcinamoil]-2-ciano-aziridin A fentiekhez hasonló módon a D-sawal állítjuk elő a vegyületet. A sárgás olaj optikai forgatóképessége Md = + 92,0° (c = 0,5, etanol). 44 150. példa 1 -(N-Acetilglicil)-2-ciano-aziridin 11,7 g N-acetilglicinhez 400 ml abszolút metilénkloridban 11,5 ml N-metilmorfolint adunk. Az elegyet jégfürdőben hűtve hozzácsepegtetjük 13,8 ml klórhangyasav-izobutil-észter 100 ml abszolút metilénkloriddal készített oldatát és 15 perc múlva 6,8 g 2-ciano-aziridin 100 ml abszolút metilénkloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet 2 órán át hidegen keverjük, éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, vákuumban bepároljuk, és a maradékot, ami az N-metilmorfolin hidrokloridja, acetonban felvesszük. Az acetonos bepárlási maradékot éter-metanol 1 :1 arányú keverékéből átkristályosítjuk. 8,4 g fehér, tiszta, vízoldható, kristályos anyagot kapunk, ami a 30. példa szerinti termékkel azonos, és ugyanezt a terméket kapjuk, ha 2-ciano-aziridint N-acetilglicilkloriddal etilacetátban trietilamin jelenlétében reagáltatunk. 151. példa l-n-Butilszulfenil-2-ciano-aziridin 7,1 g n-dibutil-diszulfidon keresztül -50°---60° --on keverés közben száraz klórgáz-áramot vezetünk, 3 g mennyiségű klórfelvételéig. A kapott narancsszínű olaj vákuumban végzett frakcionálásnál (fpi 5 = 38°) 6,4 g n-butilszulfenilkloridot szolgáltat. Az említett vegyület 3,19 g-ját 50 ml éterben oldjuk, majd ezt az oldatot 0°-on 1,75 g 2-ciano-aziridin és 3,39 g trietilamin 150 ml éterrel készített oldatához csepegtetjük, a reakciókeveréket egy órán át keresztül 0°-on keverjük és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követően a kivált sót leszívatjuk, a szűrletet bepároljuk, így 3,75 g sárga olajat kapunk, amit 280 g kovasavgélt tartalmazó oszlopon, futtatószerként kloroformot alkalmazva, tisztítunk. 1,1 g sárgás színű olajat kapunk, ami vízben gyakorla5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 22
