179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
179428 tilag oldhatatlan és megfelel a cím szerinti vegyületnek. Az analízis, az IR-, MMR- és a tömegspektrum adatai igazolják a szerkezetet. Az anyag foltjai vékonyrétegkromatogramban mind savas p-(dimetilamino)-benzaldehid-, mind palládium-kloridoldattal (melegítés után) bepermetezve sárga színezést adnak. 45 152. példa 1 -Metilszulfenil-2-ciano-aziridin 3,87 g 2-ciano-aziridin és 6,9 g trietilamin 200 ml éterrel készített oldatába 0°-on 4,71 g metilszulfenilkloridot csepegtetünk, a reakciókeveréket egy órán keresztül 0°-on, majd két órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a kivált sót leszívatjuk és a szűrletet bepároljuk, 9 g olajos bepárlási maradékot kapunk nyerstermék alakjában. Ezt a terméket 80 ml benzolban oldjuk, vízzel háromszor kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk, vákuumban bepároljuk, 6,0 g olajat kapunk, amelyből vákuumban végzett frakcionálás után (fp<M =48/49°) a kívánt termék 4,2 g mennyiségét kapjuk sárgás olaj alakjában. A metilszulfenilkloridot a következőképpen állítjuk elő: 7,8 g dimetildiszulfid 25 ml 1,1,2,2-tetraklóretánnal készített oldatát —20°-on 11,3 g szulfurilkloriddal elegyítjük, a reakciókeveréket lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és 60 Hgmm-nél frakcionáljuk, ennek során az első szedőtartályt vízzel, a másodikat —60°-ra hűtjük. A második szedőtartályban 6 g narancsszínű metilszulfenilkloridot kapunk. 153. példa l-Izopropilmerkapto-2-ciano-aziridin 6,8 g izopropilszulfenilklorid (fp4s =36°) 120 ml éterrel készített oldatát 0—5°-on 4,2 g 2-ciano-aziridin és 11 g trietilamin 240 ml éterrel készített oldatába csepegtetjük, a reakciókeveréket egy órán át 0—5°-on és két órán át szobahőmérsékleten keverjük, a szilárd anyagot leszívatással eltávolítjuk, éterrel mossuk, az éteres szűrleteket bepároljuk, vízzel ismételten kirázzuk, és az éteres fázist bepároljuk. 8,0 g bepárlási maradékot kapunk, amelynek 2 g-jából vákuumban végzett desztillálás után (fp0,i =52°) a kívánt anyag 1,6 g mennyiségét kapjuk színtelen olaj alakjában. 154. példa l-(p-Klórfenil-szulfenil)-2-ciano-aziridin 1,8 g p-klórbenzolszulfenilklorid (fp6 = 94°) 40 ml éterrel készített oldatából és 0,68 g 2-ciano-aziridin, valamint 1,2 g trietilamin 40 ml éterrel készített oldatából 2,1 g nyersterméket kapunk, amelynek éteres oldatát jeges vízzel többször mossuk. Az éteres fázisból bepárlás után 1,8 g olajai kapunk, amely állás közben megszilárdul. Ezt a terméket (1,2 g) 170 g kovasavgélt tartalmazó oszlopon tisztítjuk, futtatószerként etilacetát és heptán 1 :3 arányú elegyét alkalmazva. Az egyesített egységes frakciókból vákuumban végzett bepárlás után a kívánt termék 1,5 g menynyiségét kapjuk fehér termékként, op.: 37-40°. 46 155. példa 1 -(T riklórmetil-szulfenil)-2-ciano-aziridin 1,86 g perklórmetilmerkaptán 10 ml éterrel készített oldatából és 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 20 ml éterrel készített oldatából 2 g nyersterméket kapunk, amelyet kovasavgél-oszlopon (100 g kovasavgél) tisztítunk, futtatószerként kloroformot alkalmazva. 1,15 g anyagot kapunk, amelyet egy másik kovasavgél-oszlopon (100 g kovasavgél) erilacetát és heptán 1 :1 arányú elegyével tisztítunk. A bepárolt egységes frakciókból 0,75 g kívánt anyagot kapunk fehér termék alakjában, amelynek olvadáspontja 70-74°. 156. példa. 1 Ciklohexilszulfenil-2-ciano-aziridin 1,35 g szulfurilklorid 1,5 ml széntetrakloriddal készített oldatát 25°-on 1,16 g ciklohexilmerkaptán 2,5 ml széntetrakloriddal készített oldatába csepegtetjük, ennek során erős sósavgáz-fejlődés jelentkezik. A reakciókeveréket egy órán át keverjük, bepároljuk, a maradékot (sárga-színű olaj) 30 ml éterben felveszszük, majd ezt az oldatot 0 -on 0,68 g 2-ciano-aziridin és lg nátriumhidrogénkarbonát 10 ml vízzel készített szuszpenziójába csepegtetjük, a reakciókeveréket 0°-on 30 percen át keverjük, az éteres fázist elkülönítjük, jeges vízzel többször mossuk, szárítjuk, rr ajd az éteres oldatot bepároljuk. 1,5 g csaknem színtelen olaj marad vissza nyerstermék alakjában, amelynek 1,2 g mennyiségét kovasavgél-oszlopon (] 80 g kovasavgél) tisztítjuk, futtatószerként etilacetít és heptán 1 :3 arányú elegyét alkalmazva. Az egyesített egységes frakciókból vákuumban végzett bepárlás után 0,8 g sárgás színű olajat kapunk. A kapott anyagot a 151. példákban ismertetett módon jellemezzük. 157. példa 1 {2-Nitro-4-klór-fenilszulfenil)-2-ciano-aziridin 1,12 g p-klór-o-nitro-fenil-szulfenilklorid (op.: 96—98°) 25 ml éterrel készített oldatából és 0,34 g 2-ciano-aziridin, 0,6 g nátriumhidrogénkarbonát, valamint 7,5 ml víz elegyéből G°-on 30 percen keresztül végzett keverés után az oldhatatlan rész leszűrése és éterrel való mosása után a cím szerinti vegyület 0,7 5 g mennyiségét kapjuk, sárga színű termék alakjában, amelynek olvadáspontja 120-128°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
