179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
17942S 42 így 0,75 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 112°. 41 133. példa 1 -( 11 -Acetilaminoundekanoil)-2-ciano-aziridin A fentiekben leírt módon 2,43 g 11-acetamino-undekánsavból 0,85 g olajat állítunk elő, amit éterből kristályosítunk. Az így kapott termék olvadáspontja 62-65°. 134. példa Benzolfoszfono-bisz[ 1 -(2-ciano-aziridin)] 3 g 2-ciano-aziridint és 6,1 ml trietilamint 120 ml dioxánban feloldunk, az oldathoz 3,9 g benzolfoszfonsavdikloridot csepegtetünk, a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, és a levált sót elkülönítjük. A bepárlási maradékot szilikagél oszlopon dioxánnal tisztítjuk. Ligroinos kezelés után 0,85 g 116—121° olvadáspontú kristályos terméket kapunk. 135. példa Etoxifoszforil-bisz[ 1 -(2-ciano-aziridin)] 2,7 g 2-ciano-aziridint és 5,6 ml trietilamint 26 ml éterben feloldunk, az oldathoz jeges hűtés közben 3,2 g foszforsavetilészterdiklorid 32 ml abszolút éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kivált sót elkülönítjük, így 2,3 g sárgás olajat kapunk. 136. példa l-(Fenoxihidroxifoszforil)-2-ciano-aziridin 1,74 g foszforsavmonofenilésztert és 1,39 ml trietilamint 17,4 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,68 g 2-ciano-aziridint adva tiszta oldat képződik, amelyhez jégfürdőben 2,16 g diciklohexilkarbodiimidet adunk. Két óra múlva a kivált diciklohexilkarbamidot elkülönítjük, és a szűrletet bepároljuk. 2,4 g trietilammóniumsót kapunk sárgás olaj alakjában. 137. példa Ditiodiacetil-bisz[ 1 -(2-cianoaziridin)] 3,6 g ditiodiecetsavat 72 ml éterben feloldunk, az oldatot lehűtjük, és hozzáadunk 2,7 g 2-ciano-aziridint, valamint 8,6 g diciklohexilkarbodiimidet. 2 óra múlva a kivált diciklohexilkarbamidot elkülönítjük, és a szűrlet bepárlási maradékát szilikagél oszlopon xilolmetiletilketon keverékével tisztítjuk. 2,2 g sárgás olajat kapunk. Í38. példa (RX— )-l-(o!-Metoxi-fenilacetil)-2-ciano-aziridin 1 g (R)(-)-2-metoxi-2-fenilecetsavat 10 ml éterben feloldunk, az oldathoz jeges hűtés közben 1,3 g diciklohexilkarbodiimidet és 15 perc múlva 2 ml éterben 0,4 g 2-ciano-aziridint adunk. A reakcióelegyet 2 órán át jégfürdőben tartjuk, majd a levált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk, így 1,2 g olajat kapunk, [a]^0 = 99,0° (c = 0,5, etanol). (S)(+)-1 -(a-Metoxi-fenilacetil)-2-ciano-aziridin (S)(+)-2-Metoxi-2-fenilecetsavból kiindulva a fentihez hasonló módon ugyancsak ólai alakjában kapjuk az optikai antipódot. [a]TM =89,9* (c = 0,5, etanol). 139. példa 1 N-Mezilglicü-2-ciano-aziridin 3 g N-mezilglicint 30 ml éterben 1,36 g 2-ciano-aziridinnel és 4,32 g diciklohexilkarbodiimiddel jégfürdőben 2 órán át keverünk. Ezután a levált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A terméket etilacetát-ligroin keverékéből kristályosítva kapjuk, a hozam 1,17 g fehér kristályos aryag, amelynek olvadáspontja 83-88°. 140. példa Benzoltiofoszfono-bisz] 1-(2-ciano-aziridin)] 1,36 g 2-ciano-aziridint és 2,78 ml trietilamint 27 ml abszolút éterben feloldunk, az oldathoz 0—5°-on hozzácsepegtetjük 2,11 g benzoltiofoszfonsavdiklorid 21 ml abszolút éterrel készített oldatát. 2 óra múlva a kivált sót elkülönítjük, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot szilikagél oszlopon etilacetáttal tisztítjuk. 1,75 g sárgás olajat kapunk. 141. példa Fenoxifoszforil-bisz[l-(2-cianö-aziridin)] 5,4 g 2-ciano-aziridint és 11,1 ml trietilamint 10.8 ml abszolút éterben feloldunk, az oldathoz 5—10°-on 8,4 g fenoxifoszforildikloridot csepegtetünk 84 ml abszolút éterben. 1,5 óra múlva a levált sót kiszűrjük, és a szűrlet maradékát szilikagél oszlopon etilacetáttal tisztítjuk. A hozam 0,7 g, a termék olvadáspontja 81—88°. 141. példa 1 -( Di-fenilaminofoszforil)-2-ciano-aziridin 3,68 g 2-ciano-aziridin és 1,38 ml trieíilamm 13,6 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához jeges hűtés közben 2,67 g foszforsavdianilid-klorid tízszeres 21 5 10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
