179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
35 179428 36 vákuumban bepároljuk, így 1,6 g cím szerinti anyagot kapunk sárgás olaj alakjában, amely még kevés etilacetátot tartalmaz. Az elementáranalízis, az MMR- és tömegspektrum a termék szerkezetét igazolják. A kiindulási anyagként alkalmazott N-fenilmerkaptoacetilglicint a következőképpen állítjuk elő: 2,5 g glicint 0,8 g nátriumhidroxidot és 2 g vízmentes nátriumkarbonátot tartalmazó 20 ml vizben 10— 15°-on cseppenként 3,73 g fenilmerkaptoecets a vk lóriddal elegyítünk, a keveréket a fenti hőmérsékleten 2,5 órán át keverjük, majd hidegen 8 ml tömény sósavat adunk hozzá, 30 perc állás után a kivált anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, és így 4,3 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 118—120°. 113. példa 1 -(2-Fenilciklopropán-1 -karbonil)-2-ciano-aziridin 1,2 g trietilamin és 0,68 g 2-ciano-aziridin 20 ml éterrel készített oldatához 0°-on 10 ml éterben oldott 1,8 g 2-fenilciklopropán-l-karbonilkloridot csepegtetünk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 1,36 g trietilaminhidrokloridot kiszűrjük, az éteres szűrletet kb. 20 ml térfogatra betöményítjük, 3 ml vízzel ismételten kirázzuk, és az éteres fázist bepároljuk. 1,43 g sárga olajat kapunk, amit 300 g szilikagélt tartalmazó oszlopon kloroform kifejlesztő oldószerrel tisztítunk. Így 0,83 g cím szerinti anyagot sárga olaj alakjában kapunk. Az elementáranalízis, az MMR- és tömegspektrum a termék szerkezetét igazolják. 114. példa l-(5-Norbornén-2-karbonil>2-ciano-aziridin A 113. példa szerint járunk el, 0,68 g 2-ciano-aziridinből és 1,2 g trietilaminból 30 ml éterben és 1,56 g 5-norbornén-2-karbonsavkloridból 10 ml éterben indulunk ki, a kivált 1,25 g trietilammóniumsó kiszűrése után az éteres szűrletet 3 x 5 ml vizes nátríumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, és az éteres oldatot bepároljuk, így 1,82 g cím szerinti anyagot kapunk sárga olaj alakjában. Az elementáranalízis, az ÍR- és a tömegspektrum a termék szerkezetével összhangban vannak. 115. példa 1 -(2-Acetoxibe nzoil)-2-ciano-aziridin A 113. példa szerint eljárva 1,36 g 2-ciano-aziridin és 2,4 g trietilamin 60 ml éterrel készített oldatát és 3,96 g 2-acetoxibenzoilklorid 20 ml éterrel készített oldatát reagáltatjuk, a kivált 2,62 g trietilammóniumsót kiszűrjük, az éteres szűrletet 3 x 10 ml vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, az éteres fázist bepároljuk, és az így kapott olajat szilikagél oszlopon kloroform kifejlesztő oldószerrel tisztítjuk. 1,27 g cím szerinti vegyületet kapunk, víztiszta visz18 kózus olaj alakjában, amely még kevés vizet tartalmaz. A termék szerkezetét az elementáranalízis, az IR-, MMR- és tömegspektrum igazolja. 116. példa 1- (N-Acetilprolil)-2-ciano-aziridin 1,57 g L-N-acetilprolin (op.: 116-118°) és 0,68 g 2- cianno-aziridin 40 ml éterrel készített szuszpenziójához 0°-on 2,06 g diciklohexilkarbodiimid 10 ml éterrel készített oldatát csepegtetjük, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 1,96 g diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, a szűrletet 3 x 5 ml vízzel kirázzuk, az egyesített vizes extraktumokat 3 x 10 ml etilacetáttal extraháljuk. Így 1,2 g cím szerinti vegyületet kapunk sárgás viszkózus olaj alakjában. Az elementáranalízis, az MMR- és tömegspektrum igazolja a vegyület szerkezetét. 117. példa l-Benzilmerkaptoacetil-2-ciano-aziridin A 116. példa szerint eljárva 1,82 g benzilmerkaptoecetsavat és 0,68 g 2-ciano-aziridint 40 ml éterben oldva és 2 g diciklohexilkarbodiimidet 30 ml éterben oldva reagáltatunk, a keverést 3 órán át szobahőmérsékleten végezve, a kivált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, az éteres anyalúgot vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, az éteres fázist kb. 40 ml térfogatra betöményítjük, ezt éjszakán át állni hagyjuk, majd a még kivált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. 2,12 g cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus színtelen olaj alakjában, amely még kevés diciklohexilkarbamidot tartalmaz. A termék szerkezetét az elementáranalízis, az IR-, MMR- és tömegspektrum igazolja. 118. példa l-(3-Etoxipropionil)-2-ciano-aziridin A 113. példa szerint eljárva 0,68 g 2-ciano-aziridint és 1,2 g trietilamint 40 ml éterben és 1,36 g etoxipropionsavkloridot 40 ml éterben reagáltatunk, 1,36 g sósavas sót kiszűrünk, a szűrletet térfogatának felére betöményítjük, vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, így 1 g cím szerinti anyagot kapunk sárgás olaj alakjában. Az anyag szerkezetét az elementáranalízis, az IR-, MMR- és tömegspektrum igazolja. 119. példa l-(N,N-Dimetilaminobenzoil)-2-ciano-aziridin A 113. példa szerint eljárva 0,34 g 2-ciano-aziridinből és 0,6 g trietilaminból 20 ml éterben és 0,92 g nyers p-dimetilaminobenzoilkloridból 20 ml éterben, 3 órás szobahőmérsékleten végzett keverés után 0,3 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 )
