179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
25 179428 26 77. példa 1 -(2-Benzofuroil)-2-ciano-aziridin A 75. példa szerint eljárva 1,8 g benzofurán-2-karbonilkloridból és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 1,3 g cím szerinti vegyületet (op.: 92-94°) kapunk. 78. példa 1 -( l-Metil-3 -nitro-pirazol-4-karbonil)-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 15 ml abszolút éterrel készített oldatához 0—+5°-on 1,89 g l-metil-3-nitropirazol-4-karbonsavklorid 20 ml abszolút éterrel és 10 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük, a reakcióelegyet ezután még 2 és fél órán át 0°-on keveijük, az oldatot a képződött kenőcsről leöntjük, és vákuumban bepároljuk. Az így kapott olajos bepárlási maradékot etilacetátban felvesszük, ezzel az etilacetátos oldattal az elkülönített kenőcsöt eldörzsöljük, az oldhatatlan trietilammóniumkloridot kiszűrjük, az etilacetátos oldatot vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, és a szerves fázist szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 2,1 g olajat kapunk, amit éterrel ismételten eldörzsölünk, majd izopropanollal is eldörzsöljük, ekkor viszkózus kenőcsöt kapunk, amit az izopropanollal éjszakán át állni hagyunk. 1,1 g cím szerinti anyagot (op.: 66—72°) kapunk, amit kevés izomer anyag (nyitott aziridin-gyűrűvel) szennyez. 79. példa l-(N-Etoxikarbonil-N-metil-(3-amino-propionil)-2-ciano-aziridin 3,5 g N-etoxikarbonil-N-metil-j3-aminopropionsavat 35 ml tetrahidrofuránban feloldunk, az oldathoz keverés és jeges hűtés közben 1,36 g 2-ciano-aziridint és 4,3 g diciklohexilkaTbodiimidet adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át keveijük. Ezután a levált diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, és a szűrlet szokásos feldolgozása után 3,7 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. 80. példa l-(/3-Ftálimido-propionil)-2-ciano-aziridin 2,5 g /3-ftálimidopropionsavat 25 ml dimetilformamidban feloldunk, és az oldathoz keverés és jeges hűtés közben 2,46 g diciklohexilkarbodiimidet, valamint 0,78 g 2-ciano-aziridint adunk. A reakcióelegyet 2 órán át jégfürdőben és 4 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd a diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, így kapjuk a nyersterméket, amit etilacetátból átkristályosítunk. A hozam 1 g, a termék olvadáspontja 168-170°. 81. példa Szukcinil-bisz(2-ciano-l-aziridin) 1,18 g borostyánkősavat és 4,3 g diciklohexilkarbodiimidet 50 ml tetrahidrofuránban feloldunk, rövid idő múlva csapadék képződik. Ezután 1,36 g 2-ciano-aziridint adunk az elegyhez, és 2 órán át jégfürdőben keveijük. A diciklohexilkarbamid kiszűrése után a szűrletet bepároljuk, és a bepárlási maradékot éterrel kristályosítjuk. 0,65 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 139-144°. 82. példa Dekándioil-bisz(2-ciano-l-aziridin) 4 g szebacinsavat a fentiekhez hasonló módon 2,7 g 2-ciano-aziridinnel reagáltatunk. 1 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 77-82° (e'ilacetátligroin). 83. példa Et.infoszfono-bisz(2-ciano-l-aziridin) 1,36 g 2-ciano-aziridint és 2,78 ml trietilamint 15 ml abszolút éterben feloldunk, az oldathoz keverés és jeges hűtés közben 15 ml abszolút éterben oldott 1/7 g etánfoszfonsavdikloridot csepegtetünk. A reakcicelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd leszűrjük, a maradékot etilacetáttal mossuk, és ezt az extraktumot bepároljuk, és éterrel elkeverjük. 0,85 g vízoldható kristályos anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 95°. 84 példa DL(2-Acetilamino-szukcinil)-l ,4- -bisz(2-ciano-1 -aziridin) 4,5 g N-acetilaszparaginsav, 3,5 g 2-ciano-aziridin és 11,1 g dieiklohexilkarbodiimíd 45 ml tetrahidrofuránnal készített oldatával képezett szuszpenzióját 2 órán át jégfürdőben keveijük, és a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Az olajos bepárlási maradékot a 25. példa szerint szilikagél oszlopon tisztítjuk. így 0,6 g vízoldható amorf terméket kapunk. 85. példa 2-0 ano-1 -(dietoxifoszforil)-aziridin 1,45 g 2-ciano-aziridin és 3 ml trietilamin 14 ml abszolút éterrel készített oldatához jeges hűtés közben 12 ml abszolút éterben oldott 2,5 g foszforsav-die'.ilészterkloridot csepegtetünk. 2 óra múlva a kivált sót kiszűrjük, éterrel mossuk, a szűrletet bepároljuk, és a 25. példa szerint szilikagél oszlopon tisztítjuk. 1,5 g színtelen olajat kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
