179428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-2ciano-aziridinek előállítására
23 179428 24 és szobahőmérsékleten 30 percig keverve (1,3 g ammóniumsó válik ki) az éteres anyalúgot bepárolva, 1,45 g olajat állítunk elő, amit szilikagél oszlopon (150 g szilikagél, CHC13 elúciós szer) tisztítunk. 1,1 g cím szerinti anyagot kapunk olaj alakjában, amely hosszabb állás után megszilárdul. 70. példa l-[3-(2-Furil)-akriloil]-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 30 ml abszolút éterrel készített oldatához 0°-on 10 ml abszolút éterben oldott 1,56 gß-furil(2)-akrilsavkloridot csepegtetünk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált 1,28 g trietilammóniumsót kiszűrjük, az éteres szűrletet kb. 10 ml térfogatra betöményítjük, 3x4 ml vízzel kirázzuk, az éteres fázist megszárítjuk és bepároljuk. 1,56 g sötétbarna olajat kapunk, ezt szilikagél oszlopon (150 g szilikagél, kloroform eluálószer) tisztítjuk, így 0,83 g cím szerinti anyagot kapunk olaj alakjában, amely hosszabb állás után megdermed. Ugyanezt az anyagot kapjuk, ha 1,38 g ß-(2-furil)-akrilsav, 0,68 g 2-ciano-aziridin és 30 ml éter oldatába 0°-on 10 ml éterben oldott 2,1 g diciklohexilkarbodiimidet adagolunk, a reakcióelegyet 2 órán át 0°-on keverjük, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált 2,2 g diciklohexilkarbamidot kiszűrjük, az éteres szűrletet 3 x 4 ml vízzel kirázzuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket szilikagél oszlopon tisztítva 0,9 g olajat kapunk, ami több napos állás után megszilárdul. Ezt a terméket petroléterrel eldörzsölve 59—61° olvadáspontú anyagot kapunk. 71. példa l-(3-Klórpropionil)-2-ciano-aziridin A 70. példa szerint eljárva 1,27 g ß-klorpropionsavkloridból és 0,68 g 2-ciano-aziridinből, vagy (3-klórpropionsavból és 2-ciano-aziridinből diciklohexilkarbodiimiddel, szilikagél oszlopon történő tisztítás nélkül, 0,94 g cím szerinti vegyületet kapunk sárgás olaj alakjában. Az elementáranalízis és az MMR-, valamint a tömegspektrum a termék szerkezetét igazolja. 72. példa l-Sztearoil-2-ciano-aziridin 0,34 g 2-ciano-aziridin és 0,6 g trietilamin 30 ml abszolút éterrel készített oldatához 0°-on 1,51 g sztearínsavklorid 10 ml abszolút éterrel készített oldatát adjuk, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált anyagot kiszűrjük, 100 ml etilacetáttal kikeverjük, leszívatjuk (0,65 g trietilammóniumsó) és az etilacetátos szűrletet az éteres szűrlettel együtt bepároljuk, a maradék éterrel eldörzsölve 1,2 g cím szerinti anyagot ad, amelynek olvadáspontja 85-88°. 73. példa 1 -Propionil-2-ciano-aziridin 0,68 g 2-ciano-aziridin és 1,2 g trietilamin 40 ml abszolút éterrel készített oldatához 0—+5°-on kb. 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 0,92 g propionsavklorid 40 ml abszolút éterrel készített oldatát, a reakcióelegyet 1 órán át 0°-on és 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a levált sót kiszűrjük, éterrel a szűrletbe mossuk, és a szűrletet bepároljuk, így 1,44 g olajat kapunk. Ezt etilacetátban feloldjuk, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, szárítjuk, és az etilacetátos oldatot vákuumban bepároljuk. 1,14 g cím szerinti anyagot kapunk világos olaj alakjában, amelynek analízis-adatai (elementáranalízis), MMR- és tömegspektrum) a termék szerkezetével összhangban vannak. Az anyagot kevés víz szennyezi. 74. példa 1 -Fenoxiacetil-2-ciano-aziridin A 73. példa szerint eljárva 1,7 g fenoxiecetsavkloridból és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 1,45 g cím szerinti vegyületet (op.: 92-94°) állítunk elő. A keverés után leszívatott 2,4 g anyagot 70 ml etilacetáttal eldörzsöljük, a visszamaradó 1,2 g trietilammóniumsót kiszűrjük, az etilacetátos oldatot vákuumban bepároljuk és a bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük. Így 0,85 g cím szerinti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 92—94°. További 0,6 g azonos olvadáspontú anyagot kapunk, ha az első éteres szűrletet bepároljuk, és a bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük. 75. példa 1 -Fenilacetil-2-ciano-aziridin A 73. példa szerint eljárva 1,54 g fenilecetsavkloridból és 0,68 g 2-ciano-aiiridinből 1,28 g cím szerinti vegyületet (op.: 76-78°) állítunk elő. Ennél az eljárásnál a trietilammóniumhidroklorid kiszűrése és az éteres szűrlet bepárlása után kapott bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük, és így a terméket kristályos formában kapjuk. 76. példa l-(4-Metilbenzoil)-2-ciano-aziridin A 73. példa szerint eljárva 1,54 g p-metilbenzoesavkloridból és 0,68 g 2-ciano-aziridinből 1,8 g cím szerinti anyagot állítunk elő olaj alakjában. A termék még kevés etilacetátot és vizet tartalmaz. Az elementáranalízis, az MMR- és tömegspektrum adatai a termék szerkezetét igazolják. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 12
