179412. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített N-propargil- anilin-származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
27 179412 28 Példa száma R1 R2 R3 R* R5 R6 Olvadáspont (°C) törésmutató 30 ch3 6—CH3 H ch3 H-C(CH3)=CH2 Nn8:1,5272 np : 1,5150 nK2*5:1,5377 31 ch3 6—CH3 H ch3 H-ch2ch2och3 32 ch3 6-CH3 H ch3 H-ch=ch-ch3 33 ch3 6-CH3 H ch3 H-C3H7-n ng3: 1,5102 34 ch3 6—CH3 H ch3 H-CH2OC3H7 n|2-5: 1,5088 35 ch3 6-CH3 H ch3 H —C3H7-í 70-72 36 ch3 6-CH3 H H H-cooch3 61-62 37 c2h5 6-C2Hs H H H 2-furil 96-97 38 ch3 6—CH3 H H H-CH2OC2Hs ng°: 1,5290 39 c2h5 6-C2H5 H H Br-ch2och3 55-57 40 ch3 6-CH3 H H H-ch2och2c=ch 56-60 41 ch3 6-CH3 H H H-ch2sch3 ag0: 1,5637 42 ch3 6-CH3 H H H-ch2och2-ch=ch2 ng°: 1,5374 43 ch3 6-CH3 H H H-ch2och2ch2och3 n20:1,5257 ng°: 1,5263 ng5:1,5467 olaj 44 a 6—CH3 H ch3 H-ch2och3 45 ch3 6-CH3 H ch3 H-ch2och3 46 ch3 6-CH3 H ch3 H 4H-pirazol-l-il-metil 1/2NDS op. 204 °C 47 ch3 6-CH3 H ch3 H-ch2och2ch2och3 np3:1,5115 ólai 48 ch3 6—CH3 H ch3 H-ch2och2c=ch ngS: 1,5282 49. példa 30 (49/1) képletű vegyület előállítása (d) eljárásváltozat 476,2 g (2,06 mól) 2’,6’-dimetil-2-hidroxi-N-(l-metil-2-propionil)-acetanilid és 462,2 g (4,12 mól) 35 l,4-di-aza-biciklo[2,2,2]oktán (DABCO) 2000 ml metilén-kloriddal készült oldatát 5—10°C-on, 2 órán át 354,1 g (3,08 mól) 99,6%-os metán-szulfonsav-ldoridba csepegtetjük. Az elegyet 5 órán át 10- —20 °C-on tartjuk. Ezután 1-szer 1000 ml vízzel, 40 3-szor 500 ml lO^os piridin/víz eleggyel, 2-szer 500 ml 10%-os vizes sósav-oldattal, 3-szor 500 ml telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és 3-szor 500 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 518,0 g (81,3%) 2’,6’-dimetil- 15 -2-metán-szulfonil-oxi-N-(l -metil-2-propionil)- acetanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 81—83 °C, A kiindulási anyag előállítása (49/2 képletű vegyület) 50 753 g (2,76 mól) 2-acetoxi-2’,6’-dimetil-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilid 2100 ml metanollal készült oldatát 11-25 °C-on egy óra alatt hozzácsepegtetjük 170,5 g (3,04 mól) kálium-hidroxid 1100 ml metanol- 55 lal készült oldatához, majd az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten és két órán át 50 °C-on keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot megosztjuk 3000 ml metilén-ldorid és 3000 ml víz , között, a szerves fázist kétszer 3 liter vízzel mossuk, nátrium- 60 -szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ligroinból, aktív szénnel végzett derítés után, átkristályosítjuk. 376,4 g (74,6%) 2’,6’-dimetil-2-hidroxi-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 85-86 °C. (49/3 képletű vegyület). 65 541 g (3 mól) 95,6%-os 2,6-dimetil-N-(l-metil-2- -propinil)-acetanilid 365 g (4,5 mól) piridinnel és 1000 ml tetrahidro-furánnal készült, visszafolyatás mellett forralt oldatához 2,75 óra alatt 615 g (4,5 mól) 98,5%-os acetoxi-acetil-kloridot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet további 4 órán keresztül visszafolyatás mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, majd a maradékot megosztjuk 1200 ml etil-acetát és 800 ml víz között, a szerves fázist pedig kétszer 500 ml 1 N vizes sósav-oldattal, egyszer 1000 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és kétszer 1000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ligroinból átkristályosítjuk. 783 g (95,8%) 2-acetoxi-2’,6’-dimetil-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilidet kapunk, amely 73—75 °C-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Fungícid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben egy (I) általános képletű helyettesített N-propargil-anilin-származékot - a képletben R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil' csoport vagy halogénatom, R" jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R* hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R6 jelentése furilcsoport, adott esetben metil- vagy etilcsoporttal helyettesített izoxazolilcsoport, 14
