179411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo[2,1-b]-1,3,4,-tiadiazol-szármzékok előállítására
13 179411 14 I. Táblázat Példaszám R3 R1 Op: °C Kitermelés 4 a-furil-4-(morfolino-szulfonil)-fenil-, 299 80 5 a-furil-3-metoxi-fenil-161 51 6 a-furil-4-(terc-butil)-fenil-, 204 67 7 a-furil-2-tolil-130 35 8 a-furil-3-tolil-127 57 9 a-furil-4-tolil-202 55 10 a-furil-4-(4 *-bifenilil)-260 66 11 a-furil-3,4-diklór-fenil-214 68 12 a-tienilfenil-192 70 13 ß-metil-a-tienil fenil-142 55 14 a-piridilfenil-237 73 15 (3-piridilfenil-217 10 III. Táblázat Példa száma R3 R1 Op: C Kitermelés % 32 fenil-metilfenil 150 63 33 fenil-metil-4-klór-fenil-163 77 34 fenil-metil-4-nitro-fenil-225 57 35 3-klór-fenil-metilfenil-117 67 36 4-klór-fenil-metilfenil-205 57 37 2,6-diklór-fenil-metil fenil-170 80 38 3,4-metiléndio xi-fenil-metil fenil-169 51 39 2-tolil-metilfenil-176 78 40 4-tolil-metüfenil-201 76 41 3-tolil-metilfenil-129 53 42 fenil-etilfenil-125 63 43. példa: 2-(2-Tolil)-6-fenü-imidazo[2,l -b]-l ,3,4- -tiadiazol (43. képletű vegyidet) [a) eljárás] a) 19,1 g (0,1 mól) 2-amino-5-(2-metil-fenil)-1,3,4-tiacÚazolt (op: 193 °C) 20 g a-bróm-acetofenonnal 100 ml dimetil-formamidban 3 órán kérész- 55 tül hevítünk 120 °C hőmérsékleten keverés közben. Ezután le desztilláljuk az egész oldószert, a maradékot eldörzsöljük vízzel, leszívatjuk a csapadékot és alkoholból átkristályosítjuk. 18,6 g (65%) cím szerinti terméket kapunk, színtelen kristályok alakjá- 60 ban. Op: 160 °C. ß) 19,1 g (0,1 mól) 2-amino-5-(2-metil-fenil)-1,3,4-tiadiazolt 20 g a-bróm-acetofenonnal 200 ml acetonban 7 órán keresztül visszafolyatás közben 65 45 fonalunk. Hűtés közben leszívatjuk a csapadékot, és a kristályos részt éjszakán át keverés közben forró vízben forraljuk. Ezután semlegesítjük, leszívatjuk a .kristályokat és alkoholból átkristályosítjuk. 21 g (72%) cím szerinti kristályokat kapunk. Op: 160 °C [b) eljárás] 4,4 g l-(2-metil-benzoil-amino)-2-merkapto-4-fenil-imidazolt (előállítható 2-benzilmerkapto-6-fenil-imidazo [2,l-b]-l,3,4-tiadiazol hidrazinolízisével, majd a kapott l-amino-2-merkapto-4-fenil-imidazol 2-metil-benzoil-kloridos acilezésével, op: 268- -270 °C) 30 ml foszforoxi-kloridban 20 percen keresztül forralunk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, jéggel elbontjuk, leszívatjuk és alkoholból átkristályosítjuk. 2,6 g cím szerinti terméket kapunk, színtelen kristályok alakjában. Op: 159-160 °C. A 43. példa a) eljárást bemutató részével analóg módon állíthatjuk elő a IV. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket. A szubsztituensek 7
