179390. lajstromszámú szabadalom • Foszfit alapú fungicid kompozició

179390

4

Számított: C =35,3%, H =6,62%,

P =22.8%,

Talált: C =35.29%, H =6,46%,

P =22,64%.

A fenti eljárással állítjuk elő a 2-hidroxi-5,5-dime- 5 til-l,3,2-dioxa-foszforinánt is.

A fenti eljárással állítjuk elő a 2-hidroxi-4,6-dimetil-l,3,2-dioxa-foszforinánt, 90%-os hozammal. Forráspont: 100—115 °C/0,02 Hgmm, n£,° = 1,448. Elemzési adatok a CsHii03P képlet alapján (s%): 10

Számított: C =40,00%, H =7,33%,

P =20,67%,

Talált: C =40,26%, H =7,19%,

P = 20,63%. 15

A fenti eljárással még a 2-hidroxi-4-n-propil-5-etil-1,3,2-dioxa-foszforinánt is előállíthatjuk.

Forráspont: 110—114 °C/0,02 Hgmm, n^0 = 1,461.

Ugyanezek a gyűrűs foszforvegyü'etek dialkil- 20 -foszfitok (3-glikollal végzett átészterezésével is előállíthatok (Ostwald, Can. Chem., 37, 1498. oldal).

Az (1) általános képletű vegyületek a megfelelő (II) általános képletű vegyületek lúgos hidrolízisével állíthatók elő. Ily módon állítjuk elő a 0-(3-hidroxi- 25 -propil)-nátrium-foszfonátot.

.3

0,07 mól (8,54 g) 2-hidroxi-l,4,2-dioxa-foszforinánt 50 ml vízhez adunk keverés közben. A teljes feloldódás után 0,07 mól (2,8 g) nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatát adjuk cseppenként az elegyhez, és a reakcióelegyet 15 percen át keverjük. Ezután a vizet eltávolítjuk és a kapott terméket szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Hozam: 100%. Tekintettel arra. hogy a kapott termék higroszkópos, a pontos olvadáspont meghatározása rendkívül nehéz.

Elemzési adatok a C3Hg04PNa képlet alapján (s%):

Számított: C = 22.22%, H=4,94%,

P =19,14%,

Talált: C =22,13%, H=5,16%.

P =19,07%.

A találmány szerinti eljárással 2-hidroxi-l,3,2-dioxa-foszforinánból kiindulva az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket állítottuk elő. Az (IA) általános képletű aszimmetrikus gyűrűs vegyületeket adott esetben két izomer elegyeként kapjuk. Ezt bizonyítják az e termékeken végzett mag-mágneses rezonancia-spektroszkópiai vizsgálatok is.

1. táblázat

(I)

Összegképlet

Fizikai állandó

Hozam (%)

Elemzési adatok (s%) számított talált

(I Va)

C 27.27

25,32

(IVb)

C4H1 004PNa

higroszkópos

100

H 5,68

6,33

termék

P 17,61-16,52

(V)

Cs H! 2 04PNa

olvadáspont

100

C 31,60

31,84

157-159 °C

H 6,32

6,34

(VI)

C5 Hí 2 04PNa

higroszkópos

100

C 31,58

31,54

termék

H 6.32

6,32

P 16,32

16,19

(Vila)

CgH1804PNa

higroszkópos

100

C 41,38

41,26

(Vllb)

termék

H 7,76

7,98

C 13,36

13,24

A felsorolt vegyületek a foszforsav-monoészterek 50 ismert előállítási eljárásával is előállíthatok, például úgy, hogy a megfelelő diésztereket fém-halogenidekkel dezalkilezzük (Journal of Chemical Engineering of the Academy of Chemistry of the USSR, 1972, 42. kötet, 1930. oldal). 55

Ugyanilyen eredmények érhetők el, ha dialkil-foszfitot valamilyen bázissal - előnyösen nátrium-hidroxiddal vagy ammónium-hidroxiddal — kezelünk (J. Org. Chem., 1962, 2521 oldal).

Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános 50 képletű vegyületek tárolás közben önkondenzációt szenvednek és viszkózus oligomereket alkotnak. Ezek a vegyületek vízben feloldva disszociáció révén nagyon könnyen visszaalakíthatok (1) általános képletű alapvegyületekké. 55

Az alább-példákban az oltalmi kör korlátozása

nélkül a következő anyagok gombaölő tulajdonságait

igazoló kísérleteket és azok eredményeit ismertetjük:

1. 0-(3-hidroxi-propil)-nátrium-foszfonát,

2. 0-(3-hidroxi-3-metil-propil)-nátrium-foszfonát és

0-(3-hidroxi-l-meti]-propil)-nátrium-foszfonát elegye,

3. 0-(3-hidroxi-l ,3-dimetil-propil)-nátrium-foszfonát,

4. 0-(3-hidroxi-2,2-dimetil-propil)-nátrium-foszfonát,

5. 0-(3-hidroxi-l-n-propil-2-etil-propil)-nátrium-foszfonát és 0-(3-hidroxi-2-etil-3-n-propil-propil)-nátrium-foszfonát elegye.

2