179325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7,8,9,10-tatrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indolok előállítására
15 179325 16 9-Metil-1 -fenil-7,8,9,1O-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol A fenti vegyületet a? 5. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 14 g 5-hidrazino-3-fenil-benzotiofén-hidrokloridból és 6,2 g l-metil-4-piperidonból kiindulva. Op.: 250 °C (boml.), hozam: 7,8 g (49%). Elemzési adatok: a C20Hi8N2S képlet alapján (Ms. 318,45) számitott értékek: C =75,44%, H = 5,70%, N = 8,80%, S =10,07%, talált értékek: C =75,31%, H = 5,71%, N = 8,84%, S = 9,95%. 10. példa 11. példa 2-Benziloxikarb onil-1 -metil-7,8,9,10- -tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol 1 g 5-hidrazino-3-metil-benzotiofén-2-karbonsav-benzilészter-hidroklorid és 1 g 4-piperidon-hidroklorid-monohidrát elegyét 50 ml izopropanolban, nitrogén-légkörben 10 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízben szuszpendáljuk, kálium-hidrogén-karoonáttal meglúgosítjuk és a vizes szuszpenziót etil-acetáttal extraháljuk. Az elkülönített szerves, oldószeres kivonatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 0,4 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 37%-a) kapunk, amely 178 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C22H20N202S képlet alapján (Ms. 376,484) számított értékek: C =70,19%, H =5,35%, N = 7,44%, S =8,52%, talált értékek: C =70,31%, H =5,43%, N = 7,43%, S =8,55%. 12. példa 1,9-Dimetil-2-benziloxikarb onil-7,8,9,10- -tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-bjindol 4,5 g 5-hidrazino-3-metil-benzotiofén-2-karbonsav-benzilészter-hidrokloridot sósav és jégecet elegyében szuszpendálunk, majd 3 ml 1-metil-4-piperidont adunk hozzá és az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, a maradék pH-értékét 7,5-re állítjuk be és a 11. példában leírt módon feldolgozzuk. 1,3 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 26%-a) kapunk, amely 174 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C23H22N202S képlet alapján (Ms. 390,511) számított értékek: C =70,74%, H =5,68%, N = 7,17%, S = 8,21%, talált értékek: C =70,71%, H =5,78%, N = 7,09%, S =8,11%. Ezt a vegyületet az 5. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 25,6 g 3-butil-5-hidrazino-benzotiofén-hidrokloridból és 13,5 g l-metil-4-piperidonból, etilén-glikolban az elegyet 30 percig 100°C hőmérsékleten tartva, majd ezt követően 180 °C-ra melegítve. 18 g cím szerint vegyületet (az elméleti hozam 60%-a) kapunk, amely 192-193 °C-on olvad. Elemzési adatok: aCi8H22N2S képlet alapján (Ms. 298,456) számított értékek: C =72,44%, H = 7,43%, N = 9,39%, S =10,74%, talált értékek: C =72,27%, H= 7,40%, N = 9,51%, S =10,73%. A laktát olvadáspontja: 200—202 °C, a malát (almasav-só) olvadáspontja: 228—229 °C. 13. példa 1 -Butil-9-metil-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol 14. példa 9-(szek-Butil)-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol-laktát Ezt a vegyületet a 12. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 10 g 5-hidrazino-benzotiofén-hidrokloridból és 10 g l-(szek-butil)-4-piperidonból kiindulva. A kapott bázishoz tejsav acetonos oldatát adjuk és így a 170-171 °C-on olvadó laktátot kapjuk. Hozam: 13,5 g (72%). Elemzési adatok: a C20H25N2O3S képlet alapján (Ms. 374,510) számított értékek: C =64,14%, H =7,00%, N = 7,48%, S =8,56%, talált értékek: C = 64,04%, H = 6,83%, N = 7,51%, S =8,55%. 15. példa 1 -Metil-9 -(szek-butil)-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol 11 g 5-hidrazino-3-metil-benzotiofén-hidroklorid és 8,5 g l-(szek-butil)4-piperidon elegyét 35 ml izopropanolban forraljuk és eközben izopropanolos hidrogén-klorid-oldatot csepegtetünk hozzá. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, meglúgosítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist mossuk, szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. By módon 7 g cím szerint vegyületet (az elméleti hozam 46%-a) kapunk, amely 136-137- °C-on olvad. Elemzési adatok: a C18H22N2S képlet alapján (Ms. 298,46) számított értékek: C =72,44%, H = 7,43%, N = 9,38%, S = 10,74%, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 8
