179325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7,8,9,10-tatrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indolok előállítására

11

179325

12

138-140 °C-on olvad,

rip0 = 1,5203, hozam: 84 g (85%).

A 3-butil-5-hidrazino-benzotiofén-hidroklorid fent leírt előállítási módjához hasonló módon állítjuk elő a megfelelő 5-amino-benzotiofén-hidrokloríd okból kiindulva az alább felsorolt további hasonló hidrazino-benzotiofén-származékokat is:

5-hidrazino-benzotiofén, bázis op.: 180—180 °C (boml.), hidroklorid op.: 214 °C,

3-metil-5-hidrazino-benzotiofén, bázis op.: 83—87 °C, hidroklorid op.: 177 °C,

3-etil-5-hidrazino-benzotiofén, bázis op.: 35-37 °C, hidroklorid op.: 188-190 °C,

3-izopentil-5-hidrazino-benzotiofén, hidroklorid op.: 172-173°C,

3-fenetiI-5-hidrazino-benzotiofén, hidroklorid op.: 181-185 °C (boml.),

2- benziloxikarbonil-3-metil-5-hidrazino-benzotiofén, bázis op.: 113 °C, hidroklorid op.: 192 °C (boml.),

3- fenil-5-hidrazino-benzotiofén, bázis op.: 142-143 °C, hidroklorid op.: 174 °C (bond.).

1. példa

7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido-[4,3-bjindol

15 g 5-hidrazino-benzotiofén-hidroklorid és 15 g

4-piperidon elegyét 450 ml izopropanolban 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és 2 n nátrium-hidroxid-oldatban szuszpendáljuk. A szuszpenzió alá diklór-metánt rétegezünk, majd az elegyet összekeverjük, ezután a rétegeket szétválasztjuk, a szerves oldószeres fázist mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk, ily módon 13 g 7,8,9,10-tetrahidro - tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indolt (az elmélet' hozam 76%-a) kapunk, amely 190 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C13H12N2S képlet alapján (Ms. 228,321)

számított

értékek: C = 68,39%, H =. 5,30%,

N = 12,27%, S = 14,04%,

talált értékek: C = 68,54%, H = 5,32%,

N = 12,17%, S = 14,07%.

A fenti vegyület laktatja 210-220 °C-on olvad bomlás közben.

2. példa

9-Metil-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol

4 g 5-hidrazino-benzotiofén-hidrokloridot 100 ml izopropanolban szuszpendálunk, majd nitrogén-légkörben hozzáadunk 2,8 ml 1-metil-4-piperidon-hidrokloridot. Az elegyet forrásig melegítjük, majd forralás közben hozzáadunk 10 ml sósavval telített izopropanolt. Az elegyet fél óra hosszat forraljuk tovább, visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot ammőnium-hidroxid-oldattal kezeljük, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3,2 g 9-metil-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pírido[4,3-b]indolt (az elméleti hozam 66%-a) kapunk, amely 189 °Con olvad.

Elemzési adatok: a C14H14N2S képlet alapján (Ms. 242,348)

számított értékek: C = 69,39%, H = 5,82%,

N= 11,56%, S =13,32%,

talált értékek: C = 69,43%, H = 5,90%,

N= 11,58%, S =13,30%.

A laktát olvadáspontja: 185-189 °C.

3. példa

9-Benzil-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol-laktát

A fenti vegyületet a 2. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 9,5 g l-benzil-4-piperidon-hidrokloridból és 10,0 g 5-hidrazino-benzotiofén-hidrokloridból. Az instabil bázist laktáttá alakítjuk át, amely 133 °C-on olvad, hozam: 6,0 g (29%).

Elemzési adatok: a C2 3H2 4N2O3S képlet alapján (Ms. 408,527)

számított értékek: C =67,62%, H = 5,92%,

N = 6,90%, S =7,85%,

talált értékek: C = 67,48%, H = 5,98%,

N = 6,94%, S =7,76%.

4. példa

1 -Metil-7,8,9,10-tetrahidro-tieno[3,2-e]pirido[4,3-b]indol

Ezt a vegyületet a 2. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 5 g 5-hidrazino-3-metil-benzotíofén-hidrokloridból és 5 g 4-piperidon-hidroklorid-monohidrátból kiindulva. 4,2 g dm szerinti vegyületet (az elméleti hozam 74%-a) kapunk, amely 234 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a Ci4H14N2S képlet alapján (Ms. 242,348)

számított értékek: C =69,38%, H = 5,82%,

N= 11,56%, S =13,23%,

talált értékek; C = 69,47%, H= 5,85%,

N= 11,54%, S =13,17%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

6C

65

6