179322. lajstromszámú szabadalom • 1,8-diszubsztituált kinolin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

5

179322

6

hosszat, ezt követően a reakdóelegyet szűrjük és az oldószert lepároljuk.

Az ily módon előállított (I) általános képletű

1,8-diszubsztituált-kinolin-származékokat szükség esetén hagyományos módon, így átkristályosítással, desztillálással és oszlopkromatográfiás úton tisztíthatjuk.

A kiindulási anyagokat T. Kametani és munkatársai által a Chem. Pharm. Bull. 15(12) 1910—1915 (1967) irodalmi helyen leírt módszerrel állíthatjuk elő.

Az (I) általános képletnek megfelelő 1,8-diszubsztituált-kinolin-származékok egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel.

I. Táblázat

Módszer

Vegy.

szám

Op.°C

nD

Elemi analízis

Számított (%)

Talált (%)

C

H

K

Hal.

C

H

N

Hal.

A

0)

op. 99-100 °C

76,27

6,41

8,08

76,09

6,34

8,21

A

(2)

op.129 °C

62,03

4,17

7,28

18,31

62,11

4,30

7,24

18,22

B

(3)

op. 106-107 °C

50,44

3,39

5,88

33,56

50,29

3,18

5,66

33,62

B

(4)

op.122°C

67,78

4,56

7,90

67,59

4,33

7,72

C

(5)

n24,o = 1,5714

75,39

7,49

7,99

75,41

7,34

8,03

E

(6)

op. 89°C

61,39

5,16

7,16

18,12

61,11

5,20

7,19

18,12

D

(7)

op. 121-122°C

50,02

4,21

5,83

33,28

50,13

4,32

5,90

33,19

E

(8)

op. 72-73 °C

67,02

5,64

7,81

10,60

67,14

5,57

7,80

10,62

F

(9)

op.102 °C

69,79

5,87

7,40

69,90

5,84

7,37

F

(10)

op.120-121°C

57,27

3,85

6,68

16,91

57,33

3,75

6,64

16,89

F

(11)

op.108-109 °C

47,25

3,18

5,51

31,44

47,09

3,20

5,63

31,55

F

(12)

op. 133-134 °C

62,15

4,18

7,24

9,83

62,33

4,31

7,24

9,90

F

(13)

ni4’5 = 1,6634

69,06

6,86

7,32

69,17

6,92

7,44

F

(14)

op. 74-75 °C

56,73

4,77

6,61

16,74

56,82

4,76

5,59

16,75

F

(15)

op. 118-119°C

46,88

3,94

5,47

31,19

46,73

3,95

5,51

31,21

F

(16)

op. 73-74 °C

61,51

5,17

7,17

9,73

61,44

5,21

7,30

9,85

Az (I) általános képletű 1,8-diszubsztituált-kinolin-származékok gyakorlati és előnyös előállítási eljárásváltozatait a következő példákon mutatjuk be.

1. példa (A módszer)

4,7 g dimetil-szulfátot cseppenként hozzáadunk

6,0 g 8-klór-kinolinhoz szobahőmérsékleten. Az elegyet 3 óra hosszat 100 °C-on keverjük, utána jéggel hűtjük és 10 ml vízzel hígítjuk és ily módon vizes oldatot készítünk. Ezután 7,4 g nátrium-hidroxid 11 ml vízzel készített oldatát és 25,9 g kálium-feni-cianid 48 ml vízzel készített oldatát adjuk 10 °C alatti hőmérsékleten egyidőben az oldathoz. A reakcióelegyet 5 óra hosszat szobahőmérsékletén keverjük, a kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 6,8 g 8-klór-l-metil-kinolin-2-ont kapunk.

Op.: 129 °C.

2. példa (B módszer)

1 g nátrium-hidroxidot feloldunk 15 ml metanolban és az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk

4,5 g 8-bróm-dihidrokinolin-2-ont. Ezután 2,6 g dimetil-szulfátot csepegtetünk az elegybe és a reakdóelegyet 3 óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és 50 ml vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és etanolból 40 átkristályosítjuk, ily módon 3,9 g 8-bróm-l-metil-dihidro-kmolin-2-ont kapunk.

Op.: 106-107 °C.

45 3. példa (C módszer)

2,0 g l,8-dimetil-dihidro-kinolin-2-ont feloldunk 100 ml etanolban és 250 mg 10%-os palládium-szén katalizátort adunk az oldathoz. Ezután hidrogéngázt 50 vezetünk szobahőmérsékleten és légköri nyomáson 10 óra hosszat a reakcióelegybe és közben rázzuk az elegyet. A reakció befejeződése után az elegyet szűrjük a katalizátor elkülönítése végett, az etanolt pedig csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon 55 2,0 g l,8-dimetil-tetrahidro-kinolin-2-ont kapunk. n£4*° = 1,5714.

4. példa (D módszer)

60

2,3 g 8-bróm-tetrahidro-kinolin-2-ont és 0,6 g kálium-hidroxidot feloldunk 15 ml metanolban és az oldathoz szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 1,3 g dimetil-szulfátot. Ezután a reakcióele- 6S gyet 3 óra hosszat 80 °C-on keverjük, utána 50 ml

3