179322. lajstromszámú szabadalom • 1,8-diszubsztituált kinolin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
7 179322 8 vízbe öntjük és 30—30 ml kloroformmal háromszor extraháljuk. A kivonatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 1,7 g l-metil-8-bróm-tetrahidro-kinolin-2-ont kapunk. Op.: 121-122 °C. 5. példa (E módszer) 5,0 g N-metil-N-(3-klór-propionil)o-klór-anilint és 4,3 g alumínium-kloridot együtt keverünk és a keveréket fokozatosan 225 °C-ra melegítjük és keverés közben ezen a hőmérsékleten hevítjük 3 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet 60 °C-ra hagyjuk lehűlni és 100 ml jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és n-hexánból átkristályosítjuk, így 3,8 g 8-klór-l-metil-tetrahidro-kinolin-2-ont kapunk. Op.: 89 °C. 6. példa (F módszer) 1,0 g 1,8-dimetil-dihidro-kinolin-2-ont és 0,27 g foszfor-pentaszulfidot alaposan összekeverünk és a keveréket 3 ml száraz xilollal együtt keverjük 140 °C-on 3 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután celiten átszűrjük és meleg xilollal mossuk. Az oldószer csökkentett nyomáson eltávolítjuk a szűrletből és a kapott kristályokat n-hexánból átkristályosítjuk. Dy módon 0,85 g l,8-dimetfl-dihidro-kinolin-2-tiont kapunk. Op.: 102 °C. 7. példa (F módszer) 1,2 g l-metü-8-klór-tetrahidro-kinolin-2-ont és 0,27 g foszfor-pentaszulfidot alaposan összekeverünk és az elegyet 5 ml száraz xilollal együtt keverjük 140 °C-on 4 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután meleg celiten szűrjük és meleg xilollal mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk a szűrletből és a kapott kristályokat etanolból átkristályosítjuk. Dy módon 1,0 g l-metfl-8-klór-tetrahidro-kinolin-2-tiont kapunk. Op.: 74-75 °C. Fungicidként való alkalmazáshoz az (I) általános képletű 1,8-diszubsztituált-kinolin-származékokat vivőanyaggal vagy hígítóanyaggal keverve szokásosan használatos formákban készíthetjük el. Dyen formák a porok, nedvesíthető porok, olajos spray-k, aeroszolok, tabletták, emulgeálhatő koncentrátumok, granulátumok és finom-granulátumok. Ezeknek a készítményeknek az előállításához az (I) általános képletű 1,8-diszubsztituált-kinolin-származékokat szilárd vivőanyagokkal vagy hígítóanyagokkal keverhetjük, amelyek ásványi porok (például talkum, bentonrt, montmorillonit, kréta, kaolin, diatomaföld, csillám, apatit, vermikulit, gipsz, kalcium-karbonát, pirofillit, szeriéit, habkő, kén, aktívszén, mészpor), növényi porok (például szójabab, búza, fa, földimogyoróhéj, fűrészpor, korpa, kéreg, növényi kivonatok maradéka, dohány, keményítő, kristályos cellulóz), polimer anyagok porai (például petrolgyanta, poli(vinil-klorid), dammar-gyanta, keton-gyanta), szálas termékek (például papír, hullámpapír, használt rongy), műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid), alumínium-oxid vagy viasz lehetnek, de keverhetjük ezeket a hatóanyagokat folyékony vivőanyagokkal vagy hígítóanyagokkal is, amelyek alkoholok (például metanol, etanol, etilén-glikol, benzil-alkohol), aromás szénhidrogének (például benzol, toluol, xilol, metil-naftalin), alifás szénhidrogének (például kerozin, hexán), klórozott szénhidrogének (például kloroform, széntetraklorid, monoklór-benzol), éterek (például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etflén-glikol-etil-éter), ketonok (például aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon), észterek (például etil-acetát, butil-acetát, etüén-glikol-acetát), savamidok (például N,N-dimetil-formamid), nitrilek (például acetonitril) vagy szulfoxidok (például dimetil-szulfoxid) lehetnek. Szükség esetén más adalékanyagokat, kötőanyagokat és/vagy diszpergáló-szereket (például zselatint, kazeint, nátrium-algjnátot, karboximetil-ceUulózt, keményítőt, gumiarabikum-port, lignin-szulfonátot, bentonitot, poli(oxi-propilén)-gUkol-étert, poli(vínil-alkohol)-t, fenyőolajat, folyékony vagy szilárd paraffint), stabilizátorokat (például izopropil-foszfátot, trikrezil-foszfátot, taUolajat, epoxidált olajat, felületaktív anyagot, zsírsavat, zsírsavésztert) vagy emulgeáló-szereket (például alkil-szulfonátot, poli(oxi-etilén)-alkil-szulfonátot, alkil-aril-szulfonátot, poli(etilén-glikol)-alkil-étert, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-étert), nedvesítő-szert (például dodecil-benzolszulfonátot, lauril-szulfátot) is vihetünk be a készítményekbe. A készítmények továbbá tartalmazhatnak töltőanyagokat, amelyek a hagyományosan használt anyagok lehetnek és/vagy más fungicid hatású anyagokat, például N{3,5-diklór-fenD)-l,2-dimetil-dklopropán- . 1,2-dikarboximidet, S-(n-butil)-S’-(p-terc-butil-benzil)-N-(3-piridü)-ditiokarbonimidátot, 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)-foszforotioátot, metü-N-benzimidazol-2-il-N-(butil-karbamoil)-karbamátot, N-(triklórmetil-tio)-4-ciklohexén-l ,2-dikarboximidet, cisz-N-(1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-4-ciklohexén-l,2-dikarboximidet, cink-etüén-bisz(ditiokarbamát)-ot, cink-dimetil-tiokarbamátot, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát)-ot, bisz(dimetil-tio-karbamoil)-diszulf!dot, tetraklór-izoftalonitrilt, 8-hidroxi-kinolint, dodecil-guanidin-acetátot, 5,6-dihidro-2-metil-l ,4-oxation-3- -karboxanilidet, N’-(diklór-fluor-metü-tio)-N,N-dimetil-N’-fenil-szulfamidot,, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-2-butanont, l,2-bisz(3-metoxi-karbonfl-2-tio-ureido)-benzolt és hasonló anyagokat. Az (I) általános képletű 1,8-diszubsztituált-kinolin-származékok inszekticidekkel keverve is használhatók. Dyen anyagok például az 0,0-dimetü-0- -(4-nitro-3-metü-fenD)-foszfortioát, az Ó-(p-ciano-fenü)-0,0-dimetil-foszfortioát, az 0-(p-dano-fenil)-0- -(etil-fenil)-foszfonotioát, az 0,0-dimetü-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszforoditioát, a 2-metoxi-4H-l,3,2-benzodioxafQszforin-2-szulfid, az 0,0-dimetü-S-(l -/etoxi-karbonil/-l -feml-metfl)-foszforoditioát, az a-ciano-3-fenoxi-benzil-2-(4-klór-fenfl)-izovalerát, a 3-(fenoxi-benzil)-2,2-dimetü-3-(2,2-diklór-viml)-ciklopropánkarboxilát, a 3-(fenoxi-benzil)-krizantemát és 5 10 15 20 2'5 30 35 40 45 50 55 60 65 4
