179259. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált Ó-aminosavak előállítására
3 179259 4 aminnal átalakítjuk a megfelelő N-szubsztituált a-aminosav-aniliddé, majd ezt tovább reagáltatva 0—5 °C-on savmegkötőszer jelenlétében halo-acetil-kloriddal kapjuk a célterméket. Savmegkötőszer lehet - többek között - alkálifém-, alkáli földfém-, -hidroxid, -karbonát, -hidrokarbonát, trialkil-ijninok, így trimetil-amin, trietil-amin, dialkil-anilin, piridin és piridinbázisok, rövid szénláncú alkáli-alkoholátok, így nátrium-metilát és a szubsztituált primer aminok feleslege is. Az oldószer megválasztásának lényeges szerepe van primer amin és 2-klór-karbonsav-anilid reakció lefutási menetére. A dipoláros, aprotikus oldószerek - ezek közül is kiemeljük a dimetil-szulfoxidot és a dimetil-formamidot — több mint egy nagyságrenddel megnövelik a reakció sebességét. A találmány szerint előállított hatóanyagokból előállított készítményeket pl. az alább felsorolt gyomok (olyan egy- vagy kétszikű növények, amelyek jelenléte adott területen, illetve növénykultúrában káros vagy nem kívánatos) irtására használhatjuk. Az egyszerű gyomok közül: Gramineae, Sorgum spp., Setaria spp., Panicum spp., EchinocÚoa spp., Cyperaceae és hasonlók. A kétszikű gyomok közül: Ranunculaceae, Roseaceae, Legumniniseae, Umbelliferae, Caprifoliaceae, Dipsaceae, Malvaceae, Geraniaceae, Concolculaceae, Boragjnaceae, Labiateae, Solanaceae, Sohrophulariaceae, Plantaginaceae, Papaveraceae, Cruciferae, Resedaceae, Violaceae, Compositae, Portulaceae, Cryoplhyllaceae, Chenopodiaceae, Amaranthaceae, Primulaceae, Polygonaceae, Polygonum spp., Cannabinaceae, Urticaceae, Zygophyllaceae, Equisetaceae, Commelinaceae, Oxalidaceae, Onagraceae, Potamogetonaceae, Najadaceae, Marsilaceae, Plypodiaceae, Alimataceae. A találmány szerint előállított vegyületekből készített herbiddek gabonafélékben és egyéb pázsitfűféle kultúrában alkalmazhatók, ilyenek: Avena spp., Hordeum spp., Oryza spp., Panicum miliaceum, Secale spp., Sorgum spp., Lolium spp., Saccharum officinarum, Triticum spp., Zea mays, Poa spp., Bromus spp., Festuca spp., stb. Kétszikű kultúrnövényeknél pl.: Rosaceae, Leguminosae: Glycine soja, Vitaceae, Umbelliferae, Malvaceae, Linaceae, Solanaceae: Solanum spp., Crudferae, Cucurbitaceae, Compositae: Hehanthus spp., Chenopodiaceae: Beta vulgaris, Cannabinaceae, Liliaceae, Bromeliaceae. A gyomirtószer mennyisége a kultúrnövény fajtájától és az'elérendő hatástól függően l-6kg/ha között változhat. A herbidd készítmények ültetés előtt, ültetés után, vetés előtt, vetés után, kelés előtt, kelés után és a haszon- és gyomnövények fejlődése során juttathatók ki a földre. A találmány lényegének kiemelésére a következő példákat közöljük: 2 A herbidd készítmény hatóanyagát képező (I) általános képlet szerinti N-szubsztituált a-aminosav-anilideket x következő módszerek alapján állítjuk elő. A-módszer: jellemzője, hogy savmegkötőként a felhasznált amin feleslegét és nátrium-hidrokarbonátot használunk. Az eljárást a 2,6-dietil-N-(sek.butil)-N-(diklór-acetil)-glidn-anilid előállításán mutatjuk be. Keverővei, hőmérővel, és csepegtető tölcsérrel felszerelt 500 ml-es lombikba bemérünk 113 g 2,6-dietil-klór-acetanilidet, 73 g szek.butil-amint és 250 ml benzolt. Keverés mellett az elegy hőmérsékletét forráspontjára emeljük és további 2 órán át kevertetjük ezen a hőmérsékleten. Lehűlés után a benzolos fázist 100 ml vízzel kimossuk, majd 200 ml vízben oldott 50 g NaHC03-ot adunk hozzá és 0-5 °C-ra lehűtve 73,7 g diklór-acetil-kloridot adagolunk keverés mellett a reakcióelegyhez. A benzolos fázist elválasztjuk és bepároljuk. A kapott fehér kristályos anyag a céltermék, amelyet benzol-hexán elegyből átkristályosítunk. B-módszer: jellemzője, hogy savmegkötőszerként trietil-amint és nátrium-hidrokarbonátot használunk, oldószerként vízzel elegyedő dipoláros-aprotikus oldószert, pl. dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot stb. Az eljárást a 2,6-dietil-N-allil, N-diklór-acetil-'a-alanin-anüid előállításán mutatjuk be. Az A-módszemél leírt berendezésbe bemérünk 113 g 2,6-dietil-ci-diklór-propionsav-anilidet, 23,5 g allil-amint és 50 g trietil-amint, feloldjuk 50 ml dimetil-szulfoxidban és 3 órán át 130-140 °C között tartjuk. Az elegyet lehűtjük 20 °C-ra és 200 ml vízre öntjük. A kivált sárgás kristályos anyagot leszűrjük és vízzel többször átmossuk, végül feloldjuk 200 ml kloroformban. A kloroformos oldathoz 200 ml vízben oldott 50 g NaHC03-ot adunk és 0-5 °C-ra hűtve az elegyhez adagolunk 73,7 g diklór-acetil-kloridot. A kloroformos fázist elválasztjuk és bepároljuk. A nyert sárgás olajos termékhez benzol és hexán elegyét adjuk, ekkor a céltermék kristályosán kiválik. A leírt módszerek szerint állítjuk elő az (I) általános képlet szerinti vegyüieíeket. Az egyes helyettesítőket, valamint az olvad:..:pontokat az 1. táblázatban foglaljuk össze. Találmányunknak — a felsorolás teljességének igénye nélkül — a következő előnyei vannak. A hatóanyagszármazékok előállítása egyszerű módon történik, különösebb előírásokat és berendezéseket nem igényel. • ^ hatóanyag egyes származékainak előállításánál az előnyösen megválasztott oldószer növeli a reakció sebességét. A herbidd készítmény alkalmazási lehetősége széles körű, szinte korlátlan. 1. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
