179245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-ariloxi-3-nitráto-alkilamino-2-propanol-származékok előállítására
179245 a molekulából. Mivel ezeket a vegyületeket a találmány szex Inti eljárás változatban^eltávolit juk,‘ minőségük éa méretük általában nem kritikus. R^ éa/vagy ír*- előnyösen 1-5 szénatomos acilcaoportot jelent. A fent említett vegyületek szolvolizlae célszerűen valamilyen oldószerben megy végbe - mint viz /hidrolízis/ vagy előnyösen 1-4 szénatomos alkohol /alkoholizls/ - savas vagy bazisos katalizátor jelenlétében. Savas vagy bázisos katalizátorok például: ásványi savak - mint kénsav vagy sósav -. fém-hidroxiaok- mint nátirum-, kálium*. kalcium-, bárium-, olom- vagy ezüsthidroxid-, fém- vagy ammonium-sók - mint nátrium- vagy kalciumkarbonát vagy ammónlum-klorid-. Előnyös alkoholok* metanol, etanol vagy 1-propanol, de alkalmazhatjuk ezeknek az alkoholoknak vizes elegyet Is. A szolvolizlst célszerűen 0-80 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Az /!/ általános képletü nitrátészterek előálllthatók a megfelelő /VI/ általános képletü diolok - ahol Ar és E jelentése a fenti - vagy azok reakcióképes származékának - például a /VI/ általános képletü vegyületeknek megfelelő klór-, brómvagy jód-származékok, Illetve E helyén klór-, bróm- vagy jódalkil-csoportot tartalmazó vegyületek - salétromsavval vagy ennek reakcióképes származékával - például valamilyen sójával, különösen ezüst- vagy higany/I/-sódával - történő részleges észterezésével. Az észterezést például valamilyen inert oldószerben- például éterben, mint tetrahidrofurán vagy 1,2-dimetoxi-etán- ecetsavanhidrid jelenlétében, 20-80 °C hőmérsékleten hajtjuk v égr e. '~ Az /I/ általános képletü bázis valamilyen savval savaddiciós sójává alakítható át. Ilyen célra fiziológiai szempontból ártalmatlan savak alkalmasak. így alkalmazhatók szervetlen savak, például kénsav, salétromsav, hidrogén-halogenidek - mint hidrogén-klorid, hidrogén-bromid-, foszforsavak - mint orto-foszforsav-, továbbá szerves savak, különösen alifás, aliciklusos, arálifás, aromás vagy heterociklusos egy vagy többértékű karbonsavak - mint hangyasav, ecetsav\ propionsav, dietil-ecetsav, malonsav, borostyán kősav, pimelinsav, fumársav, maleinsav, tejsav, borkősav, almasav, benzoesav, szalicilsav, 2-fenil-pro-pionsav, citromsav, glukonsav, aszkorbinsav, nikotinsav, izonl-kotinsav - vagy szulfonsavak - mint metán-szulfonsav, etánszulfonsav, etan-diszulfonsav, 2-hidroxi-etán-szulfonsav, behzol-szulfonsav, p-toluol-szulfonsav, naftalin-mono-szulfonsav, naftalin-diszulfonsav-. A szabad /!/ általános képletü bázisok kivánt esetben erős bázisokkal - mint nátirum-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát - felszabadlthatók sóikból. Az /I/ általános képletü vegyületek - ahol Ar és R jelentése a fenti - általában racém alakban fordulnak elő. Amennyiben a vegyületek két vagy több asszimmetriacentrummal rendelkeznek, úgy a szintézis során raoemátjaik keveréke alakiában válnak ki. melyekből például megfelelő oldószerből történő többszöri at kristályosítással az egyes racemátok izolálhatók és tiszta alakban kinyerhetők. A kapott racemátokat önmagukban ismert mechanikai vagy kémiai módszerekkel optikai antipódjaikká választhatjuk szét. A racém keverékből előnyösen valamilyen optikailag aktiv elvá- - lasztószerrel állítjuk elő a diasztereomereket. Ilyen elválasztószerek például optikailag aktiv savak, mint D- és L alakú borkő9
