179244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a C-076 sorozatba tartozó vegyületek redukálására
179244 I, 007 g 0-076 Bla ês 314 mç trisz-/trifenil~foszfin/-rôdium/I/-klorid 33 ml benzollal készült oldatát szobahőmérsékleten és 1 atmoszféra hidroçéngàz-nyomason 21 órán át hidrogé.nézzük, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk és a maradékot metilén-klorld és etil-acetát 1:1 arányú elegyében ujraoldjuk, majd a kapott oldatot szűrjük, A azürletet ezután felvisszük egy, 00 g szilikagélből készült oszlopra, majd metilén-klorid , és etilacetát 1:1 arányú elegyével eluálunk, 10-10 ml-es frakciókat szedve. A 14-65* frakciókat összeöntjük, majd szárazra pároljuk. Az igy kapott 1,118 g-nyi anyag nagynyomású folyaaékkromatográfiával végzett vizsgálatának tanúsága szerint a hidrogénezett termék és a kiindulási anyag 60/40 arányú keveréke. A nyers terméket tehát ujrahtdrogénezzük 35 ml benzolban oldva, a benzolos oldathoz 310 mg trisz-/trifenll-foszfin/-ró— dium/I/-klorídot adva és az Így kapott reakoióelegyet szobahőmérsékleten és 1 atmoszféra hidrogengáz-nyomáaon 2i órán át keverve. Ezt követően az oldószert vákuumban lehajtjuk, majd a maradékot 80 g szilikagélen kromatografáljuk, elualószerként metilén-klorid és etil-acetát 60:40 arányú elegyét használva és 10 ml-es'frakciókat szedve. A termék a 26-80. frakciókban Jelenik meg. Ezeket a frakciókat összeöntjük, majd vákuumban szárazra pároljuk, sárga olajat kapva. Ezt azután benzolban oldjuk, majd liofilizáljuk halványsárga port kapva 0,976 g menynyiségben. Az elvégzett tomegspektrometriás és 300 MHz-es magmágneses rezonanciaspektroszkópiás vizsgálat igazolja, hogy a cim szerinti vegyület képződött. 4. példa 22.23- Dlhidro C-076 Alá monoszacharid II, 2 mg 22,23-dihidro 0-0/6 Alá vegyületet feloldunk 1,1 ml, 1 % kénsavat tartalmazó izopropanolban, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután kloroformmal közel 5 ml térfogatra higitjuk, majd telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist ezután nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk olajat ‘ kapva. Az olajat felvísszük szilikagélből készült vékonyrétegkromatográfiás lemezre, majd először 3 % tetrahidrofuránt tartalmazó kloroformmal futtatást végzünk. A terméket ezután a lemezről eltávolítjuk, majd benzolban liofilizáljuk, amikoris 5,2 mg mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. Szerkezetét az elvégzett tomegspektrometriás és 300 MHz-es magmágneses rezonanciaapektroszkópiáa vizsgálat igazolja. 5. példa 22.23- Dihidro 0-0/6 Alá aglükon 10,1 mg 22,23-dihidro C-0/6 Alá vegyületet feloldunk 1,1 ml. 1 % kénsavat tartalmazó metanolban, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. A reakoióelegyet ezután a 4. példában ismertetett módon feldolgozzuk, majd a kapott olajat preparativ vékonyrétegkromatográfiásan szilikagélen tisztítjuk, 5 % tetrahidrof uránt tartalmazó kloroformmal futtatást'1 végezve. A terméket ezután a lemezről eltávolítjuk, majd benzolból liofilizáljuk. így 4,2 mg mennyiségben fehér porként a cim szerinti vegyületet kapjuk. Szerkezetét az elvégzett tömegspektrometriás és 300 MHz-es magmágneses rezonanciaspektroszkópiás vizsgálat igazolja. 10
