179244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a C-076 sorozatba tartozó vegyületek redukálására
179244 6. példa 22.23- Dihidro C--076 Bla monos zacharId Keverés közben 50 ml, 1 % kénsavat tartalmazó izopropanolhoz 395 mg 22,23-dihidro C-076 Bla vegyületet adunk, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 14 órán át keverjük. A realccioelegyet ezután a 4. példában Ismertetett módon feldolgozzuk, igy benzolból végzett liofilizálás után 0?404 g mennyiségben habot kapunk. Ezt azután 6 darab szilikagelből készült vekonyrétegkromatográfiás lemezen kromatografáljuk, 4 % tetrahidrofuránt tartalmazó kloroformmal kétszer futtatást végezve. Az !Rf = 0,15 értékű monoszacharidot ezt követően összesen 650 ml etilacetáttal a lemezből kimossuk, majd az egyesitett mosóoldatot szárazra pároljuk, a maradékot pedig benzolból liofilizáljuk. így 0,2038 g mennyiségben a cim szerinti vegyületet kaçjuk, amely az elvégzett nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgalat tanúsága szerint lényegében tiszta. 7. példa 22.23- Dihidro C-076 Bla aglükon 9.7 mg 22,23-dihidro C-076 Bla 1 ml, 1 % kénsavat tartalmazó metanollal készült oldatát egy éjszakám át keverjük, majd az oldatot a 4. példában ismertetett módon feldolgozzuk, a kapott csapadékot pedig preparativ vékonyrétegkromatográfiás tisztításnak vetjük alá szilikagél lemezen, 10 % tetrahidrofuránt tartalmazó kloroformmal futtatást végezve. A kromatográfiás lemezről elkülöníthető olajat ezután benzolból liofllizáljuk. így 4,7 mg mennyiségben fehér porként a cim szerinti vegyületet kapjuk. Az elvégzett tömegspektrometriás és .300 MHz-es magmágneses' rezonanciaapektroszkópiás vizsgálat a várt szerkezetet igazolja. 8. példa 22.23- Dihidro C-076 Bla aglükon Keverés közben 50 ml, 1 % kénaavat tartalmazó metanolhoz 0,486 g 22,23-dihidro C-076 Bla vegyületet adunk, majd az igy kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 13 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet 250 ml metilén-kloriddal hígítjuk, majd 50 ml telitett vizes kálium-hidrogén-karbonát-oldattal és 50 ml vízzel mossuk. A vizes fázist ezután 20-20 ml metilén-kloriddal kétszer mossuk, majd az egyesitett szerves fázisokat telitett nátrium-klorid-oldattal végzett mosásuk után nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. így 0,480 g mennyiségben halványsárga habot kapunk. Ezt azután 4 ml metilén-kloridban oldjuk, majd a kapott oldatot négy preparativ vékonyrétegkr omatograf ias szilikagel-lemezre felvisszük, 4 % tetrahidrofuránt tartalmazó kloroformmal négyszer futtatást végezve. A terméket ezután a szilikagél-lemezekről elkülönítjük, majd az ' igy elkülönített olajos maradékot benzolból liofllizáljuk, 255*8 mg fehér csapadékot kapva. Ebben a csapadékban nyomnyi mennyiségben metil-oleandrozid mutatható ki. A fehér csapadékot ezután ismét benzolból liofllizáljuk, majd 20 órán át nagy vákuum alatt tartjuk a szennyezések eltávolítása céljából. így a tiszta cim szerinti vegyületet kapjuk. 9. példa 4»_O.ACötil-22,23-dihidro C-076 Alá 6.8 mg 22,23-díhldro C-076 Alá vegyületet feloldunk 40 11
