179201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénfenil-nonatetraén- származékok előállítására

179201

4. példa

27 g 5-./2,6-diklór-4-metoxi-5~metil-fenil/-3-metil-penta~ -2,4-dién-l-trifenilfoszfoniumbromidot nitrogén-atmoszférában 100 ml dimetilformamidboz adunk és hűtés közben 5-10 C°-on 20 perc alatt 1?75 g'50 55-os ásványolajos nátriumhidrid szuszpenzióval elegyítjük. Az elegyet 1 órán át kb. 10 C°-on keverjük, majd 5-8 Gö-on 7,1 g 3-formil-krotonsav-etilészterrel elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át 65 C°-on melegítjük, majd jegesvizbe öntjük-és nátriumklorid hozzáadása után 100 ml hexánná l._axtraháljuko_Jlz..extrakt.umot.-..6i-4„ar.áhyu. me t ajiol-vi z__.elegy^ gyei mossuk, natriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepárol juko A visszamaradó 9-/2,6-diklór-4-metoxi-5-metil-feni1/-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-etilészter 50:50 arányú benzol-hexán'elégyből történő átkristályositás után 100-101 C°-on olvad. Kitermelési 82 %»

A kiindulási anyagként felhasznált 5-/2,6-diklór-4-metoxi-5-meti1-feni1-3-met i1-penta-2,4-di én-1-1ri fenilfos zfoniumbromidot pl. 3,5“diklór-2-metil-fenolból /op. ; 51-52 0°/ kiindulva az alábbi közbenső termékeken keresztül állíthatjuk elő?

3,5-diklór-2-metil-anizol /fp.i 76 C°/0,32 Hgmm, n^ = 1,5538/;

395“diklór-2-metil-p-ánizsaldehid /op.s 110-111 C°/$

4- /296~diklór-4-metoxi-5-metil-fenil/-but-3-én-2-on /op.:

55-56 C%

5- /2,6-diklór-4-metoxi-5-metil-fenil/-3-metil-3-hidroxi-penta-4-én-l-in /n^ _ 1,5718/5

5-/2,6-di klór-4-met oxi-5-met i1-fenil/-3-met il-penta-2,4-di én:i-or/nf^r,5'66V0

5c példa

42 g 9-/2,6-diklór-4~metoxi-5-metil-fenil/-3s7”áimefcil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-etilésztert 750 ml etanolban oldunk, majd az oldatot 41 g káliumhidroxidnak 63 ml vízzel képezett oldatával elegyítjük és 30 percen át nitrogén-atmoszférában forraljuk, lehűtjük, vízbe öntjük és sósavval megsavanyit juk.-~A kiváló- 9-/2,6~di kiór-4-metoxi-5-meti 1-f eni 1/-3,7-dimetil-nona-2,4,6',8-tetraén-l-karbonsav 252-254 C°-on olvad. Kitermelés? 54 %»

6. példa

15 g 9-/2,6-diklór-4-metoxi-5-metil-fenil/-3?7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavat 750 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot 2,64 g /0,7 mól/ foszfortrikloriddal elegyítjük, 12 óra múlva vákuumban 30 C°-on térfogatának felére bepároljuk és 0-5 C -on 14,6 g etilamin tetrahidrofurános ol-_ dst át csepegtet jük hozzáT" A~"reakcióélegyet"Tőrán_~át~s^öbahő-~ mérsékleten keverjük, majd telített vizes'nátriumklorid-oldathoz adjuk és m.etilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 9-/2,6-diklór-4-metoxi-5-metil-fenil/-3,7-dimetil-nona-2s4,6,8-tetraén-l-karbonsav-N-etilamid kovasavgélen történő adszorpció, dietiléteres eluálás,•majd etilacetátos átkristályositás után 218-220 C°-on olvad. Kitermelés! 60 %,