179201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénfenil-nonatetraén- származékok előállítására

179201

3x600 tnl éterrel extraháltjuk. Az éteres extraktumot vizzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárittjuk és vákuumban bepároltjuk. A visszamaradó 2-metoxi-4,6-diklór-toluol rektifikálás után 69-70 0°-on/0,l Hgmm forr.

68,0 g 2-metoxi-4,6-diklór-toluolt 235 ml ecetsavval, 446 ml 37 suly/tf %-os sósavval és 107 ml 35 %-gs formaldehiddel elegyítünk. A reakcióelegyet 3 órán át 70 C-on keverjük, majd lehűlés után 2000 ml vizbe öntjük. A vizes oldatot 3x1000 ml metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos extraktumot 3x1000 ml vizzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 2,6-diklór-4-metoxi-5-metil-benzilkloridot kovasavgélen történő adszorpcióval és alacsony forráspontu petróléterre1 való eluálással tisztítjuk. A termék hexános átkristályositás után 84-85 C°-on olvad.

A kapott 2,6-diklór-4-metoxi-5-meti1-benzilkloridot az 1. példa 1. bekezdésében leirtak szerint trifenilfoszfinnal történő reagáltatással, 2,6-diklór-4-metoxi-5~metil-benzil-trifenilfoszfoniumkloriddá alakítjuk.

' Az 1 ö "~pé ld ában ismertetet t“~e 1 j ár ássa l analóg módon

2,6~dibróm~4-metoxi-5“-metil-benzil-trifeni 1-f oszf oniumkloríd és 7-formil-3-metil-okta-2,4-,-6-trién-l-karbonsav“etilészter reagálhat ás ával 9-/2,6-dibróm-4-metoxi-5-meti1-feni1/~5,7”dimetil^nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-etilésztrert állítunk elő. Op.; 101-102 C°. Kitermelés 77 %•

A kiindulási anyagként felhasznált 2,6-dibróm~4~metoxi-5- -metil-benzil-trifeni1-foszfoniumkloridot az 1« példában ismertetett eljárással analóg módon-2-ni t ro -4-- 6 -dibró m-t o 1 uo 1b ól- / op .~r~ 64-65 ' C0/—ki ind u,lva-a z alábbi közbenső termékeken keresztül állítjuk elő?

2-amino-4,6-dibróm-toluol /fp.í-85 C°/0,4 Hgmm/? 2-hidroxi-4,5-dibróm-toluol /op.: 101-102 C75 2,6-dibróm-4-metoxi-5-meti1-benzilklorid «

3. példa

52 g l-etoxikarbonil“2,6“dimetil-hepta“l?3s5“fcrién-7“tri“ feni1-foszfoniumbromidot 220 ml dimetilformamidban oldunk. Az oldatot 21,9 gn2,6-diklór-4-me toxi-5-metil~benzaldehid- -hozz áadása után 10 C°-ra hütjük, majd 2,4 g nátriumnak 60 ml vízmentes etanollal képezett oldatával cseppenként elegyítjük és 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet Isi arányú toluol-hexán eleggyel hígítjuk, majd 60;40 arányú metanol-viz elegg7/el kirázzuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. A viszszamaradé 9~/2,6-diíclór-4-metoxi-5-nietil-fenil/-397-diQietil-nona-2,4,6,8-tetraén~l-karbonsav~etilészter kovasavgélen való adszorpció és toluolos eluálás, majd 50-S-50 arányú benzol-hexán elegyből történő átkristályositás után 99-100 C°-on olvad. Kitermelés i 84 %o

A kiindulási anyagként felhasznált 2,6-diklór-4-metoxi-5~ -metil-benzaldehidet /op.ï 110-111 C°/ 3,5-diklór-2-metil-fenolból /op.? 51“52 0/ kiindulva az alábbi közbenső termékeken keresztül állítjuk elő;

3,5-diklór-2-metil-anizol /fp.s 76 C°/0,3 Hgmm?

n =155558/? 2,6-diklór“4~metoxi-5"metil-benzilklorid /op.; 85-86 C0/.