179191. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 6-(helyettesített -amino)- 3-piridazinil- hidrazinok és sóik előállítására

179191

minőségű termékek; a céltermék pedig tisztán, stabil sója formájában izolálható.

c/ Az eljárás igen előnyös sajátsága, hogy a felhasznált karbonil komponens^ a sav és az organikus oldószer-jó hozamma] regenerálható, es igy a folyamatba visszavihető.

d/ Az eljárás egyes lépései egyszerűen, jó hozammal és szelektiven kivitelezhet Ők. Ennek következteben ipari méretű gyártásra folyamatos üzemben is előnyösen felhasználhatók.

A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük.

1. példa

4-Nitro-benzilidén-/6-morfolino-3-piridazinil/-hidrazin "A" lépés :

4-Nitro-benzilidén-/6-klór-3-piridazini1/-hidrazin

14,5 g /O,1 mól/ 6-klór-3-piridazinil-hidrazin? 145 ml etanol és 15»1 S /0,1 mól/ 4-nitro-benzaldehid elegyet 2 órán át keverés közben forraljuk, majd lehűlés után 75 ml vizet keverünk hozzá. A kivált csapadékot szűrjük, vizzel mossuk, alkohollal forrón feliszapolva szűrjük, szárit^uk. Hozam: 25,4 g /91,5 %/; op.: 290°C /bomlással/.

Az 1. példa "A" lépése szerint eljárva előállítottuk a

3-nitro-benzilidén-/6-klór-3-piridazinil/-hidrazint, op.: 297-300°C,

a 4-metilszulfonil-benzilidén-/6-klór-3-piridazinil/-hidrazint, op. : 282-5°C és az

l-metil-l-/6-klór-3-piridazinil/-2-/4-nitro-benzilidén/-hidrazint, op. : 272-^4°C.

A benzilidén-, továbbá a 4-klór és metoxi-benzilidén-/6- -klór-3-piridazinil/-hidrazinok az irodalomban ismert kiindulási anyagok CTetrahedron 22, 2073 /1966/3 .

”Bn lépés:

4*riiibro-benzilidén-/6-morfolino-3-piridazinil/-hidra zin

5,55 g /20 mmól/ az ”AM lépés szerinti eljárással kapott 4- -nitro-benzilidén-/6-klór-3-piridazinil/-hidrazin, 7,66 g /88 mmól/ morfolin és 5,5 ml hexametil-foszforsavtriamid elegyét 150 °C hőmérsékleten 24 órán át reagáltatjuk. Lehűlés után az elegyet 56 ml vizzel eldolgozzuk, a csapadékot szűrjük, vízzel majd hideg alkohollal mossuk, szárítjuk. Hozam: 5,6 g /

/85 %/\ 245°C /bomlással/.

A fenti eljárással - a megfelelően helyettesitett benzilidén-/6-klór-3-piridazinil/-hidrazinból kiindulva - előállított IV általános képletü vegyületeket a I. táblázat tartalmazza :

5