179181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-kis szénatomszámú alki-7- helyettesített -cefem- 4-karbonsav- származékok előállítására

17918t

kb. 1 órán át keverjük. A kiváló csapadékot szűrjük, diet il éterrel mossaks majd szárítjuk. 2,2 g 2-metil-7-Ci-metoxiimino-2- —/2—tr i~fluoracetîlamino—tiazol—14— il/—acetamidcO—3~cef ém~4—karbonsavat /ssin-izomer/ - mely mint 2-^etil-7—E£—metoxiimino-2~

—/2—trífluor—acetilimino—2,3-dihidro-tiazol—4—il/—acetamido —3— -cefém—4~kar bonsav /szín-izomer/ is felírható - kapunk. Op.s 197-198 C /bomlás/. A szűrieket bepároljuk, a maradékot dietiléterrel mossuk és szárítjuk. 0,3 g további fenti vegyületét kapunk.

I.B. spektrum /nujol/

3270, 1788, 1730, 1660 on”1 - F.M.R. spektrum /dg-dlmetilazulfoxid, çf/

1.46 /3H, d, J-SHz, 2-GHj/

3*7 - 4.0 /1H, m, 2~H/

5.95 /3H, s, 0GH5/

5.17 /1H, d, J=6Hz, 6-H/

5.94 yiH, d s d, _J=6_és _7.HZj 7~H/

6.62 /1H, d, J=6Hz, 3-H/

7.56 /1H, s3 5-H a tiasol-gyürün/

9.31 /1H, d, J=7Hzÿ 7-GQNH/

2. példa

78 ni dinétilformamidhoz 11,9 g foszforoxiklóridőt csepegtetünk keverés és jéghütés közben es az elegyet 30 percen át 40 0 -on keverjük. Az elegyhez -20 C°-ra való hűtés közben 7»8 ß 2-/2-£ormíl-amíno-tiazol~-4«il/-glioxilsavat - mely mint 2-/2- -íor mil íminö-2 73-dihi'Sr ö-t' ïàzdl^--f Í/^gXrőxíXSW"á§yf éTötiat ó~~— adunk és az elegyet 30 percen át —20 G° és «*15 G° közötti hőmérsékleten keverjük* Másik lombikban 8,35 g 2-metil-7—asaino-3*-oefém-4-karbonaavs 19.5 ml bisz-/trimetilssilil/-acetamid és 170 ml vízmentes metilenklorid elegyét szobahőmérsékleten keverjük. A kapott oldathoz 1 óra alatt hozzáadjuk az előzőek szerint készített elegyet keverés közben -50 0° és -45 0° közötti hőmérsékleten, xaajä a reakcióelegyet 1 órán át —45 C° és -40 C° közötti hőmérsékleten keverjük. 32 g nátriumhidrogénkarbonát és I j 5 -liter—vi z- e le gyébe- önt jükLjc ás ogatás_JcösbeiLJ_A_r-iaea_je ábege t elválasztjuk és etilacetáttal mossuk. A vizes oldathoz etilacetátot adunk és tömény sósavval pH = 1-2 értékre savanyítjuk. Az etílacetátos réteget elválasztjuk, a vizes oldatot 2 x 200 ,

etilacetáttal extraháljuk. Az etílacetátos rétegeket egyesítjük, vízzel mossuk, majd kis térfogatra bepároljuk. A kiváló csapadékot 'szűrjük, kevés etilacetattal mossuk és szárítjuk. 7,9 g

2—me ti 1-7- ormi lamino-t i az öl-4-ii/-glioxilamidcf? -3-cef ém-4«karbonsavat - mely mint 2-metil-7~£2-/2-formilimino-2s3-dihi'dro-tiazol-^i—il/-glioxilamidq7—3-cefém-4-karbonsav is felírhat 6 ---kapunk r Op. r-210-215-C<>—/bomlás/»

I.R. spektrum, /nujol/ _

3300, 3150, 1780, 1713, 1660, 1625, 1535 QïïTl

;H.M.R.spektrum /dg-dimetilszulfoxid,<//

I.45 /5H, d, J=?Hz, 2-GH,/

' 3.7-4.1 /1H, m, 2-H/ P

19