179181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-kis szénatomszámú alki-7- helyettesített -cefem- 4-karbonsav- származékok előállítására
5791831 5.1? AH, d, J=5Hz, 6-H/ dd, Ja5 és 8Hz, 7-H/ 5.91 / 1H § 6.59 /1H, d, J-6Hz, 3-E/ 8.40 AH, s, 5-H a tíazol-gyürün/ 8.57 AH, s, CHC-N-/ 9.83 AH, d, J=8Hz, 7-GOHH/ 3« példa 3s0i g tionilklorid éa 45 ml metilönki ősid oldatához 0,928'g.a 3 met iTförmáíní'dö¥~'es“3,7113 ~2 -/ £'föTm iTámínö^b iaüol-4~-ilZ-glioxileavat - mely mint 2-/2-formilimino-2^-dihidro—ti-“ azol-4—il/~^lioxilsav Is felírható - adunk és az ©legyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Másik lombikban 3?3 g"2-metil—7—amlno-^-^efém~4—karbonsavat éa 16,.2 g trimetllsziliiacet&mi— dot 60 ml metilénklor idban a z o b a bemér s é kle t en 40 percen át ke»' verünk, majd a kapott oldathoz 5 perc alatt keverés és -25 0° és -20 C° közötti hőmérsékletre való hűtés közben hozzáadjak a fentiek szerint készített elegyet. A reakcióeiegyet 30 percen -át -C9— és - —20 -C__ közöt t i ., hőm.ér aékletea,._ma jd _3Ü. per cen keresztül -10 C° éa 0 0° közötti hőmérsékleten, végül 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez 30 ml vizet adunk és 10 percen át keverjük. Ezután az oldhatatlan csapadék feloldása céljából telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk hozzá, a vizes réteget elválasztjuk, etilacetátot adunk hozzá. 2 n sósavval pH = 2 értékre savanyítjuk és az etilacetátos réteget elválasztjuk. A visszamaradó vizes réteget ismét etilacetáttal exbraháljuk. Az etilacetátos rétegeket egyesitjük, telitett vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziums sülfát felett-szár it juk_és- bepáro 1 ju.k_~A—kr is tály oa_ maradékot dietiléterrel elporitjak, szűrjük és szárítjuk. Sárga kristályos por alakjában 3,81 g 2~metil~7-£2~/2-formil-amino-tiazol-4—il/-glioxilamldoJ-3*-ceí éra-4-kar bons avat - melyet mint 2-met il-7-£S-/2-f ormilimino-2,3~lihidr o-t iazoi-4-il/—glioxil— amidoj—3“Cef ém-4- kar bonsavat is felírhatunk. - kapunk. I.E« spektrum /nujol/ 3475, 3315, 3200, 1788, 1655, 1620 1530, 1293-, 1240, 1185 em~l 1T.M.E. spektrum /d^-dimatilszulfoxid, ff/ 1.48 /3H, d, J~7H.z/ 3=70 - 4.17 /1H, m/ 5-21 /UI, d, J-5Hz/ 5.96 /1H, d, J--5ÏÏZ/ 6.63 /1H, d, J=6Hz/ 8«44 /IH, 9/ 8±62 /JLH, a/ 4. példa 6,42 g dimetilformamidhoz 20 perc alatt 12,5 g foszfor— oxiklóridőt csepegtetünk keverés közben 5—10 0°—on és az ele— gyet 30 percen ab 40 0°-on keverjük, majd 200 ml etilacetátot adunk hozzá erős keverés közben« As ©legyet 3 G°—ra hütjük, majd 18,34 g 2-metoxilmino—2-/2-f ormilamino—’tiazol—i4-—il/—ecet-'’ aavat /asin—Izomer/ - mely mint 2-metoxiimino-2~/2—formilimlno— 20
