179158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo-benzo-asz-triazin származékok előállítására
179158 il púm., reakció során olyan /I/ általános képletü vegyületeket kale, melyekben Rí és Rp az őket hordozó nitrogénatomokkal együtt a 4—helyzetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettes itett 5-o:io-5-hidro:d.-pirazol-gyürüt képez. A&ilymódon kapott /I/ általános képlett! vegyületek pirazolo LÍ,2-^ -s-triazolo íp?'!—c7 benzo-asz-triazin-gyür tir ends zere ujj* Amenynyiben /IV/ általános képletü acilezőszerként valamely malonsav-dihalogenidet alkalmazunk, a reakciót előnyösen savmegkötőszó* /például: trietilamin, dimetilamin, stb./ jelenlétében végezhetjük el. Előnyösen járhatunk el olymódon, hogy a savmegköt őszért az mannyis égben al! debb reakcióidő jük. A /II/ illetve /Ha/ és reakcióját önmagában ismert A találmányunk szerinti elméletileg szükséges érték 75 /— ánal kisebb almaz s alatt, uk, ilyenkor a kívánt végterméket röviigen könnyen izolálható formában nyervegyületek o 1“" s dion/IV/ általános képletü módon végezhetjük el. b./ eljárással kapott pira -származékok keto-enol-tautoméria révén enol-formában, formában is előfordulhatnak. Az eljárás során az l-o;:o-3~ol-, l-o1-5-oxo- vagy 1,3-dion-tautomerokét illetve ezek keverékeit kapjuk. Az egyszerűség kedvéért a jelen leírásban ezeket a vegyületeket, mint az általában fő-komponensként keletkező 1- -o;:o-3~ol-s zár me z ékoka t irtuk fel, ez a kifejezés azonban az összes izomort, illetve izomerkever éket magában foglalja. A találmányunk szerinti c./ eljárás szerint az /!/ általános káoletü 0.1 ;cil-s zár máz ékokat - e vegyületekbon Ei egyaránt acilcsoportot jelent - részleges hidrolízissel a megfelelő, Ei helyén acilcsoportot és hely én hidrogénatomot tartalmazó' monoacil-szármasékokká alakítjuk. A hidrolízist lúgos közegben végezhetjük el. A lúgos közeget előnyösen valamely alkálifém-hidroxiddal /például: nátrium- vagy kálium-hidromiddal/, vagy alkálifém-karbonáttal /például: nátrium- vagy káli um-kar bon át tál/ biztosíthatjuk. A hidrolízist enyhe melegítés közben végezhetjük el. képletü triacil-származékokat - e vegyüszobahumérsékleten ve Az /la/ általános sy letekben Bi és Rp egyaránt acilcsoportot jelent - részleges lúgos hidrolízissel a megfelelő, Rg helyén hidrogénatomot tartalmazó származékokká alakíthatjuk! A részleges hidrolízist az előző bekezdésbon ismertetett körülmények között végezhetjük el. A kiindulási anyagként felhasznált /II/ általános képletü vegyületek nafgvrésze uj. A /II/ általános képletü 4,5-dihidro-s-triazolo- p,A—<57benzo-asz-triazinokat a megfelelő s-tri-azolo /rVö-cT*-benzo-asz-triazinok redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót önmagában ismert módon katalitikus hidrogénezéssol vagy kémiai redukálószerekkel /például: nátrium-dítionittal/ vér ;ezhetjük el /h as aki Abatr. 72 12692b/. es A Mur at a : Ghem. Bér . 196 9, benzolgyürün helyelftesitett yöla; Ghem /II általános képIelTïï kiindulási anyagokat a fenti módszerrel, a megfelelő helyettesitőt hordozó fenil-hidrazin-származékokból kiindulvci állíthatjuk elő. Az 1-helyzetben helyettesitett /II/ általános képletü vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó /II/ általános képletü vegyülő tét halogénnel - előnyösen brómmal - reagáltatjuk, majd
