179151. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált Ó-ketokarbonsavamidok előállítására
179151 a/ valamely /III/ általános képletü - mely képletben R» jelentése a fenti - tercier alkohollal, vagy előnyösen b/ valamely /XV/ általános képletü - mely képletben K1 és B2 jelentése azonos vagy különböző és hidrogénatom vagy 1-4- szénatomos alkilcsoport;' és R* és R4 jelentése azonos vagy különböző és 1-4 szénatomos alkilcsoport - alkénnel savas közegben kondenzálunki A találmány szerinti eljárással előállitható vegyületek részben ujjak. E vegyületek herbicidek hatóanyagának szintézisénél használhatók fel közbenső termékként. így például a 2 165 554 számú Német Szövetségi Ivöztársaság-beli közzétételi iratban leírtak szerint például tiokarbohidraziddal, valamely poláros oldószer, mint alkohol, viz, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid stb. jelenlétében és adott esetben savas katalizátor, mint sósav vagy kénsav jelenlétében 1,2,4-triazinonná alakítjuk át. Ezt követően a kénatomot metilezhetjük. Ezenkívül ez a vegyület közvetlenül is felhasználható fungicid szerek hatóanyagaként. Az o£-ketokarbonsavamidok ezenkívül az önmagukban ismert hidrolizismódszerekkel a szabad —ketokar bon-savakká alakíthatók, melyek részben fontos anyagcsereközbenső termékek. A találmány szerint előnyösen a következő vegyületek állíthatók elő: ciklopropil-glioxilsav-N-/terc-butil/-amid, QC~metil-ciklo- és o£»metil-/i,A-diklór-ciklopropil-glioxilsav-E-/terc-butil/-amid. " A /II/ általános képletü acil-cianidok /III/ általános képletü tercier alkoholokkal, vagy a /TV/ általános képletü alkénekkel a találmány szerint végzett átalakítása az un. "Ritterreakció", ill. "Graf-Ritter-reakció" £tA0S 22, 4045 1943; JACS 22, 4048 /1948/ï Met hódi cum. Clinic um, 6. k. /1974/7 szer inti körülmények között történik. Meglepő, hogy a meglehetősen labilis acil-ciániáokkal ez a reakció végrehajtható, mert a savas kezelés következtében ciánhidrogén lehasadása volna inkább várható. Az átalakítás végezhető oldószer távollétében is, de célszerűen valamely szerves oldószert, különösen jégecetet vagy diklór-metánt alkalmazunk. További használható oldószerek a dibutil-éter, diizopropil-éter vagy ecetsavanhidrid. A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Előnyösen -20° és + 50 C° közötti hőmérsékletet választunk. A reakciópartnereket olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy egy mól acil-cianidra a sztöchiometriai mennyiségnél nagyobb mennyiségű alkohol vagy alkén jusson. Egy mól acil-cianidra például max. 1-4 mól. előnyösen 1,5-2 mól alkohol vagy alkén jusson. A savat is célszerűen kis fölöslegben használjuk. Egy mól acil-cianidra például 1-10 mól, előnyösen 1,1-1,5 mól savat használunk. Savként előnyösen kénsav alkalmas, de használhatók egyéb savak, igy szulfonsavak, mint benzolszulfonsav is. A reakcióelegy hidrolízise után a ketokarbonsavamidok önmagában ismert módon, például kristályosítással vagy extrakcióval és azt követő kristályosítással vagy desztillációval izolálhatok. hogy valamely /II/ általános képiétü - mely képletben R jelentése a fenti - acil-ciánidőt
