179143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-hidroxi-csoportot és észtereit tartalmazó 6,7-dihidro-pirido-[1,2-a]pirimidin- származékok előállítására
179143 gyületek tautomerjeikre és azok optikailag aktiv formáira is. Keto-enol tautomériára akkox van lehetőség, ha R jelentése hidxo^én-atom. /A fellépő keto-enol tautomer iát az 1. ábxán szemléltetjük. A /II/ általános képletü vegyületek hidxolizisét vizes közegben 7-es pH éxtéktől eltéxő pH-n valósítjuk meg előnyösen. /II/ általános képletü vegyületek oldékonyságát vízzel elegyedő szexves oldószerek adagolásával növelhetjük meg. Szexves oldószerként alkanolokat /metanolt, etanolt stb./ ketonokat /például acetont/, étereket /például dioxánt/, szerves bázisokat /például piridint/ vagy ezek elegyeit alkalmazhatjuk. Hidrolízist O-250 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0-150 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Savas pH értéket sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsavval, foszforsavval, ecetsavval, hangyasavval vagy egyéb szerves savval biztosíthatjuk. Lugos pH értéket alkáli-hidroxiddal /nátrium-, kálium-hidroxidde1/ alkáli-karbonáttál, alkáli-hidrogén-karbonáttal, ammóniával, trialkil-aminnal /például trietil-aninnal/ biztosíthatjuk. Az R helyén hidrogén-atomot tartalmazó /I/ általános képletü vegyületben a hidroxil-csoportot acilhalogenidekkel, savanhidriddel, savakkal vagy peptid-kémiából ismert reagensekkel /például aktiv-észterekkel, vegyes-anhidriddel/ acilezhetjük a megfelelő észterekké. Acil-halogenideknek előnyösen savkloridokat. savbromidokat alkalmazhatunk. Acil-halogenidekkel történő eszterezés esetén a reakciót iners oldószerben előnyösen savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük. Savmegköt őszerként alkáli-karbonátokat, alkáii-hidrogén-karbonátokat, alkáli-hidroxidokat, trialkil-aminokat alkalmazhatunk, de savmegkötőszer lehet az iners bázikus jellegű oldószer is /például piridin/. Iners oldószerként előnyösen szén-hidrogéneket /például benzolt, toluolt/ klórozott szén-hidrogéneket /például klórbenzolt, kloroformot, diklór-metánt/ étereket /például dioxánt/ alkalmazhatunk. Savanhidridekkel történő észterezéskor adott esetben iners oldószer jelenlétében előnyösen, melegítve végezzük a reakciót. Iners oldószerként a savhalogenidekkel történő acilezéskor bemutatott oldószereket alkalmazhatjuk. Savakkal történő észterezéskor a szokásos észterezési körülményeket alkalmazhatjuk. Például előnyösen végezhetjük az észterezési reakciót azeotróp-észterezéssel, amikor a kondenzációban képződő vizet, valamely oldószerrel képezett azeotrópjaként folyamatosan kidesztilláljuk a reakcióelegyből. Az észterezési reakcióban előnyösen alkalmazhatunk savas katalizátorokat /például ásványi savakat, savfázisban levő ioncserélő gyantákat stb./ Egy R^ helyén lévő karboxil-csoportot önmagában ismert módon történő észterezéssel 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttá alakíthatunk. Az észterezést például a megfelelő alkohollal /metanol, etanol stb./ savas katalizátor /például tömény kénsav/ jelenlétében történő reagáitatássál vagy diazoalkános /például diazo-metán, diazo-etán/ kezeléssel végezhetjük el. Egy kapott I általános képletü vegyületet szervetlen vagy szerves savval képezett savaddiciós sójává alakíthatunk. A sóképzést ismert módon a megfelelő I általános képletü vegyüjlet és mól ekvivalens mennyiségű vagy feleslegben alkalmazott 2
