179140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilszulfonil amino- csoportot tartalmazó új cefem- karbonsavak előállítására
179140 fenilesöpörtok egyike valamely polimerrel, igy divinil-benzollal térhálósitott polisztiroHal kapcsolódhat, vagy dimetil-amino-metil-csöpörttál helyettesített lehet. Az említett foszfinok (jellemző képviselői a trietil-, metil-propil-fenil-, bisz/3-dimetil-amino-propil/-fenil-, trisz/ /dimetil-amino/-, bisz/dimetil-amino/-fenil- és különösen a trifenil-foszfin, ahol a feni lesöpörtök egyike valamilyen polimerrel, igy divinil-benzollal térhálósított polisztirollal kapcsolódhat. Tetrahalogén-metánok például a tetrabróm-metán is különösen a tetraklór-metán. A halogénező foszfor-reagensekkel a reakciót önmagában ismert módon, inert, aprotikus, előnyösen poláros oldószerben, igy klórozott szénhidrogénben, például metilén-kloridban, tetra klór-metánban, 1,2-diklór-etánban, valamilyen nitrilben, igy acetonitrilben vagy benzonitrilben, vagy valamely N,N-diszubsztituált karbonsav-amidban, igy dimetil-formamidban, vagy N,N-dimetil-acetamidban, vagy ezek elegyében, az alkalmazott reagensek reakcióképességétől függően hűtéssel vagy melegítéssel, azak kb. -60° és az alkalmazott oldószer visszafolyatási hőfoka közötti hőmérsékleten, adott esetben inert gáz, igy nitrogénatmoszférában végezzük. Tri-/rövidszénláncu/-alkil-foszfinok.vagy trisz-di[7rövidszénláncu/-alkil-aminj-foszfinok és tetraklór-metán vagy tetrabróm-metán alkalmazása esetén általában szükséges a hűtés kb. -60°-tól -20°-ig. Az említett halogénező foszforánokat in situ is előállíthat juk, például úgy, hogy az említett foszfinokat a kívánt tetrahalogén-metánnal reagáltatjuk, amikor is a dihalogén-triorganil-foszforán mellett más halogénező foszforvegyületek is keletkeznek, vagy olyan módon, hogy a foszfinokat halogénnel, például klórral kezeljük, vagy pedig úgy, hogy triorganil-foszfin-oxidokat dihalogén-karbonillal, igy foszgénnel vagy trihalogén-szilánnal, például triklór-szilánnal reagáltatunk. Ha a halogénezést az említett foszforánokkal végezzük, a reakcióközeghez a keletkező hidrogén-halogenid megkötése céljából valamilyen gyenge bázist, igy piridint vagy N,N-di-/rövid-' szénláncu/-alkil-anilint, például N,N-dimetil-anilint adhatunk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatositási módjánál a II általános képletü kiindulási vegyületet valamely említett inert, aprotikus oldószerben, pl. metilén-kloridban szobahőmérsékleten, tehát 20-25° körüli hőmérsékleten a tetrahalogén-metánnal, előnyösen feleslegben alkalmazva, ezt követően a trifenil-foszfinnal elegyítjük, mégpedig a kiindulási anyag mennyiségére számítva kb. 1,2-2 egyenértéksulynyi mennyiségben, és a halogénezés teljes befejeztéig a reakcióelegyet azonos hőmérsékleten hagyjuk állni vagy keverjük. Az olyan I általános képletü vegyületeket, amelyekben a Hal klór- vagy brómatomot jelent, például úgy is előállíthatjufe^ hogy valamely II általános képletü kiindulási vegyületet megfelelő, N,N-diszubsztituált-halogén-iminium-halogenid-vegyülettel, különösen valamely III általános képletü vegyülettel reagáltatunk. A III általános képletü vegyületben az R-^ és Rg jelentése szerves, például alifás csoporttal, elsősorban rövidszénláncu alkilcsoport, különösen metilcsoport, az R^ jelentése elsősorban hidrogénatom, azonban szerves, például alifás csoport, igy rövidszénláncu alkilcsoport, különösen metilcsoport is lehet, a Hal jelentése klóratom vagy brómatom. 8