179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 ló. példa KPG-keverővel és választótölosérrel felszerelt 250 ml-eskétnyalcu lombikba 10,09 g (94,2 mmól) nitrozobenzolt 150 ml 1,2-diklóretánban szobahőmérsékleten szuszpendálunk. A nitrozobenzol gyenge 1,2-diklóretánban való oldhatósága miatt a reakciót 50 °c-on végezzük. Először a nitrozobenzolt 60 C- ra történő felmelegítéssel az 1,2-diklóretánban a lehető legteljesebb mértékben oldjuk, majd 30 °C-ra történő lehűtés után 13,58 g (0,1*11 mól) metánszulfonsavat olyan gyorsan hozzáosepegtetünlc, hogy a reakcióelegy *15 és 55 C közötti hőmérsékletre emelkedjen. Mivel a metánszulfonsav 1,2-diklóretánban osak mérsékelten oldható, igy két fázis képződik. A reakoió sikeres végrehajtása szempontjából rendkívül lényeges, hogy a két fázis teljes mértékű átkeveréséről gondoskodjunk. Mintegy 30 perc eltelte után a konverzió levantiatiwá válik. Két sötétvörös szinü fázis képződik. A felső fázis tartalmazza az oldószer főtömegét, valamint a metánszulfonsavas só nagyobb részét. Az alsó fázis kevés p-nitrozo-dif enilhidroxilamint, valamint a metánszulfonsav főtömegét tartalmazza. A feldolgozást úgy végezzük, hogy a reakcióelegyet rotációs bepárlóban forró vizbe beporlasztjuk, eközben az 1,2—diklóretán vákuumban ledesztillál. Az 1. példával analóg módon a képződött terméket szűrjük és szárítjuk. Ezzel a módszerrel finomeloszlásu kristályos bamaszinü por alakjában 9,66 g (95,7 '■) p-nitrozodif enilhidroxilamint kapunk, 17. példa 5,063 g (47,3 mmól) nitrozobenzolt 50 ml metilénkloridban szobahőmérsékleten oldunk, majd 1 perc leforgása alatt 6,72 g (70 mmól) 98 fo~ os metánszulf onsavat adunk hozzá. A sötétvörös szinü átlátszó oldatot a reakció teljessé tétele érdekében még 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban forró vizbe beporlasztjuk és az oldószert ledesztillál juk. Ekkor *1,83 g (95,33 p-nitrozo-dif enilhidroxilamint kapunk szűrés után. A vízzel 4 suly?o-os koncentrációra felhígított metánszulfonsavas oldatból metilérikloridos extrakcióval 0,165 g tennék nyerhető ki, A p-nitrozo-difenilhidroxilamin összhozam 98,6 f'. A felhígított metánszulf onsavas oldatból a vizet ledesztilláljuk (a desztilláció végét 13O °C-on 11 torr nyomáson végezzük), igy 98,9 %-os koncentrációjú metánszulfonsa%rat kapunk. Ezt a metánszulf onsavat további tisztítás nélkül felhasználhat juk a következő reakció során. A hozam szűrés után 95,** szűrés és extrakció után az összhozam 98,2 ^-ra emelhető, Ha az előbb említett reakció során képződött vizes metánszulf onsavat 98 /j-os töménységig bepároljuk és ismét felhasználjuk, akkor a p-nitrozo-difenilhidroxilaminra számított összhozam 99 Ha a metánszulf onsavat ismét alkalmazzuk, akkor az összhozam 95 %. Ha a metánszulfonsavat továbbra is alkalmazzuk, akkor a hozam 98,8 %, a hatodszor! felhasználás után 97,5 18. példa 4,982 g (4l,12 mmól) 97 $-os nitrozotoluolt 20 ml metiiénkloridban szobahőmérsékleten feloldunk, majd 2 pero leforgása alatt 5,93 8 (61,7 mól = 1:1,5 mólarány) 98 $os metánszulf onsavat adunk hozzá. A reakoióelegyet még 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, a kapott sötétbarna szinü átlátszó oldatot vákuumba 30 °C-os vizbe beporlasztjuk, miközben egyidejűleg a metilénkloridot kidesztilláljuk. Szűrés után halványsárga szinü por alakjában 4,85 8 (97 $) N-(2-metilfenil)-H-(3-met il-4-nitrozofenil) -hidroxilamint kapunk.
